Главная --> Справочник терминов


Концентрационную зависимость Аналогично поведению реальных газов в точке Бойля растворы полимеров в указанных условиях ведут себя, как идеальные. В частности, в в-условиях второй вириальный коэффициент в концентрационной зависимости осмотического давления обращается в нуль, и растворы полимеров подчиняются закону Вант-Гоффа вплоть до концентраций в несколько процентов. Определение условий обращения в нуль второго вириального коэффициента уравнения осмотического давления является, таким образом, одним из способов нахождения 6-температуры.

Параметр х не может быть рассчитан теоретически, но легко определяется экспериментально из концентрационной зависимости осмотического давления [2], а также по данным сорбции паров [37] или газожидкостной хроматографии [38].

Растворы полимеров, в которых отсутствует линейность концентрационной зависимости вязкости, называются концентрированными.

При обсуждении концентрационной зависимости эффективной вязкости растворов полимеров уже отмечалось существенное влияние молекулярной массы на реологические характеристики. Они могут быть описаны в первом приближении в соответствии с эмпирическим правилом А.Малкина и Г.Виноградова "логарифмической аддитивности" вклада каждого из перечисленных факторов, т.е.

Для описанного процесса -еще не создана обобщенная модель, учитывающая перенос массы, момента количества движения и тепла. Но моделирование этого процесса возможно. Эта задача подобна моделированию литья под давлением реакционноспособных систем, но осложняется необходимостью учета концентрационной зависимости газопереноса, а также термодинамических свойств материала. Следует учесть также явления переноса, происходящие внутри литьевой машины.

1. Испытания при концентрации озона, мало отличающейся от концентрации в эксплуатационных условиях. Недостатком этих испытаний является их длительность. Кроме того, испытание при одной концентрации может дать неверное представление о поведении резин при другой концентрации (например, атмосферной) вследствие резкой концентрационной зависимости стойкости этих резин.

При оценке причин такой концентрационной зависимости было выдвинуто предположение, что либо сольватированная Е-форма термодинамически устойчивее сольватированной

Имеется два уравнения концентрационной зависимости вязкости полимерных растворов. Первое из гшх 14 предложено Фуджнта я Кисимото:

На рис. 184 приведены кривые концентрационной зависимости наибольшей ньютоновской вязкости для растворов типичного представителя гибкоцепных полимеров — полиизобутилепа— D различных растворителях 13, Из рисунка елед>ет, что максимально пяз-

кости различаются на один десятичный порядок. Для растворов полимеров, находящихся при температуре опыта в стеклообразном состоянии, наблюдаются значительно большие различия вязкости, достигающие при некоторых концентрациях трех десятичных порядков. Это было показано для растворов полистирола и ацетата целлюлозы в разных растворителях. При повышении температуры кривые концентрационной зависимости вязкости сближаются и при температуре выше температуры стеклования или плавления самого полимера вязкости их растворов различаются практически только вязкостью самих растворителей.

В ряде работ при исследовании концентрационной зависимости приведенной

Использование специальных электропроводящих типов технического углерода позволяет получать резины, электропроводность которых достигает значений 103-104 Ом"1 • м"1. Рассматривая концентрационную зависимость электропроводности наполненных эластомеров, следует иметь в виду, что при введении наполнителя механизм электропроводности изменяется. Возможность получения резин с электропроводностью, изменяющейся в широком интервале — от значений, характерных для диэлектриков, до значений, позволяющих использовать эластомерные композиции в качестве токопрово-дящих материалов, обеспечивает все возрастающее применение эластомеров в электротехнике.

Значительное влияние ока* зывает растворитель на концентрационную зависимость

на концентрационную зависимость коэффициента диф-

и до большой конверсии ВА. Концентрационную зависимость со-

Во-вторых, уравнение Штаудингсра неправильно отражает концентрационную зависимость удельной вязкости. Согласно этому

Длина коротких ветвлений обычно на два и более порядка меньше длины основной цепи. По данным работ [18], образова-. нию коротких ветвлений благоприятствуют низкие концентрации мономера и проведение полимеризации при высокой температуре и до большой конверсии ВА. Концентрационную зависимость содержания коротких ветвлений авторы объясняют конкуренцией реакций роста и передачи цепи. Скорость роста цепи пропорциональна концентрации ВА и уменьшается по мере увеличения конверсии, тогда как скорость реакции передачи цепи не зависит от концентрации мономера. Температурная зависимость содержания коротких ветвей объясняется меньшей энергией активации реакции роста цепи по сравнению с реакцией передачи цепи. Разница в энергиях активации реакций передачи цепи на полимер и роста

Значительное влияние оказывает растворитель на концентрационную зависимость

Во-вторых, уравнение Штаудингсра неправильно отражает концентрационную зависимость удельной вязкости. Согласно этому

Изучена структура спинового обмена в бнрадииальной системе. Показано, что для адекватного описания и моделирования спектров ЭПР нитроксильных бирадикалов в растворе достаточно принять во внимание только одну конформацию бирадикала и один обиекный интеграл, измеренный из спектра ЭПР. Все особенности формы определяются структурными параметрами релаксационного члена в уравнении Лиувилля для бирадикала. Найденные результаты позволили удовлетворительно воспроизвести концентрационную зависимость формы спектра читроксильиого монорадикала во всей интервале концентраций.

Для сополимера марки кель-F эластомер приведены значения молекулярной массы 5-Ю5—106 [45, с. 81], данные по ММР отсутствуют. Следует отметить, что высокомолекулярные эластомерные сополимеры ТФХЭ — ВДФ, в частности каучук СКФ-32, содержат малорастворимые фракции, что, по-видимому, обусловлено наличием разветвленных и частичло сшитых структур. Как показал наш опыт и данные, приведенные в работе [46], растворы таких сополимеров в сложных эфирах и кетонах не являются истинными, что вызывает аномальную концентрационную зависимость осмотического давления и искривление графиков lg [т]]—IgM. Прямолинейные зависимости наблюдаются в слабоконцентрированных растворах низкомолекулярного сополимера, синтезированного в условиях, способствующих образованию макромолекулярных цепей линейного строения,

между деструкцией на воздухе и в атмосфере азота в этом случае скорее только количественное. Никаких определенных изменений концентрационной зависимости вязкости, указывающих на принципиальное различие продуктов деструкции, не отмечается. Это свидетельствует не об отсутствии различий вообще, а только о малом их влиянии на концентрационную зависимость, т. е. в первом приближении на конформацию частиц. При деструкции в азоте образуются менее окисленные продукты с относительно менее измененными активными группами по сравнению с деструкцией на воздухе (рис. 90).




Концентрацию свободных Концевыми аминогруппами Концевыми карбоксильными Конденсация формальдегида Конденсация происходит Конденсацией альдегидов Конденсацией фталевого Конденсации ацетоуксусного Конденсации бензальдегида

-
Яндекс.Метрика