Главная --> Справочник терминов


Концентрацию радикалов Гликоли высоких концентраций (близкие к 100%) можно получить с помощью вакуума или стриппинг-газа. На рис. 156 представлены исходные данные для расчета процесса регенерации ТЭГ с применением стриппинг-газа и вакуума. В качестве примера приведем данные о влиянии вакуума на концентрацию полученного гликоля при температуре в ребойлере, равной 204,4° С:

Задача . Через катализатор пропущено 89,6 л смеси азота и водорода. После прохождения через катализатор смесь занимает объем, равный 67,2 л. Полученный аммиак растворен в 100,88 мл 12%-ного раствора аммиака (р = 0,95 г / мл). Определить концентрацию полученного раствора.

5-26. К 180 г 32%-ного раствора сахара прилили 150 мл воды. Вычислить процентную концентрацию полученного раствора.

Эфирный раствор метиллития получают так же, как это описано для фениллития. После внесения в реакционную колбу 60 мл сухого эфира и 3,5 г (0,5 моль) лития в нее при перемешивании добавляют 1-2 мл метилиодида. После начала реакции, что заметно по помутнению раствора, равномерно прибавляют оставшийся метил-иодид, растворенный в 50 мл сухого эфира, с такой скоростью, чтобы все время поддерживалось умеренное кипение эфира. По окончании прибавления смесь нагревают 1 ч, затем мешалку останавливают и раствору дают охладиться. После отстаивания эфирный раствор сифонируют под давлением аргона в сосуд с делениями. Выход метиллития составляет 90 %. Концентрацию полученного раствора устанавливают ацидометрическим титрованием аналогично эфирному раствору фениллития. Предпочтительно получение 1,1 М раствора метиллития.

Определение йодного числя. Способ Вийса. Для приготовления раствора хлористого иода в раствор 13 г иода в 1000 см3 уксусной кислоты пропускают хлор до тех пор, пока при титровании пробы раствора не будут получаться удвоенные результаты по сравнению с титрованием первоначального "раствора иода. Концентрацию полученного раствора устанавливают перед каждой серией олределений йодного числа. Для этого к определенному объему раствора хлористого иода прибавляют избыток йодистого калия и выделившийся иод оттитровывают гипосульфитом.

Концентрацию полученного таким образом раствора хлорноватистой кислоты определяют обычным способом; к отмеренному объему раствора прибавляют избыток раствора йодистого калия, подкисленного соляной кислотой, и оттитровывают выделившийся иод раствором гипосульфита. Если" реакция была проведена правильно, раствор должен содержать 3,5—4% хлорноватистой кислоты. По результатам титрования вычисляют количество раствора, эквивалентное 123 г (1,5 мол.) циклогексена.

Концентрацию полученного таким образом раствора хлорно-

Концентрацию полученного таким образом раствора хлорно-

Колбу охлаждают и продувают сухим азотом. Д. перегоняют в атмосфере азота в приемник емкостью 100 мл, охлаждаемый смесью трихлорэтилен — сухой лед, и заканчивают перегонку медленным нагреванием корпуса перегонного аппарата при 200° (2 час). Дистил-лат(33г, 70%) передавливают азотом в 300 мл сухого не содержащего кислород нентана. Концентрацию полученного раствора принимают за 0,90 М. Раствор удобно и безопасно хранить на сухом льду.

Определение иодяого числа. Способ Вийса. Для приготовления раствора хлористого иода в раствор 13 г иода IB 1000 см3 уксусной кислоты пропускают хлор до тех нор, пока при титровании пробы раствора не будут получаться удвоенные результаты по сравнению с титрованием первоначального'раствора иода. Концентрацию полученного раствора устанавливают перед каждой серией определений йодного числа. Для этого к определенному объему раствора хлористого иода прибавляют избыток йодистого калия и выделившийся иод оттитровывают гипосульфитом.

Определение йодного числя. Способ Вийса. Для приготовления раствора хлористого иода в раствор 13 г иода IB 1000 см3 уксусной кислоты пропускают хлор до тех нор, пока при титровании лройы раствора не будут получаться удвоенные результаты по сравнению с титрованием первоначального 'раствора иода. Концентрацию полученного раствора устанавливают перед каждой серией определений йодного числа. Для этого к определенному объему раствора хлористого иода прибавляют избыток йодистого калия и выделившийся иод оттитровывают гипосульфитом.

Рис. 7Л\. Влияние скорости деформации на концентрацию радикалов при разрыве волокон ПА-6 [\4].

На рис. 7.14 приведены концентрации свободных радикалов при разрушении волокон ПА-6, зарегистрированные непосредственно, а также с учетом поправки на уменьшение числа радикалов в процессе и после разрушения образца [18]. Отмеченное уменьшение концентрации радикалов при разрушении в низкотемпературной части зависимости хорошо подтверждается данными Джонсона и Клинкенберга [11], которые продолжали свои измерения до температуры —67°С. При этой температуре они получили концентрацию радикалов в 8 раз меньшую, чем при комнатной температуре.

на концентрацию радикалов (максимум достигается при скорости 9-Ю-4 с~'). Однако для этих полимеров они не получили трех упомянутых выше температурных областей, которые характеризуются совершенно разными механическими свойствами. Они также предположили, что в процессе предварительной ориентации образуется много областей с повышенной прочностью и степенью ориентации, которые позднее задерживают развитие микротрещин, прежде чем последние достигнут критического размера. Тот факт, что для последних двух полимеров [32, 33] была обнаружена только одна область податливости и одна область хрупкого разрушения, можно объяснить иными физическими и химическими свойствами сетчатых полимеров (конфигурацией, плотностью сшивки, температурой стеклования). Некоторые из этих структурных параметров будут рассмотрены в следующем разделе.

Аналогичное соотношение скоростей процессов (а) и (б) наблюдается при низкой концентрации галогена (даже при низкой температуре). Поэтому для галогепирования алкенов в аллильное положение часто используют N-бромсукцинимид (N-БСИ), способный создавать очень низкую концентрацию радикалов брома:

Концентрацию радикалов (в молях на литр) определяем как

Концентрацию радикалов [R-], которую трудно измерить прямыми опытами, можно исключить из уравнения (1.2), приняв, что скорость образования радикалов равна скорости их исчезновения (условие квазистационарности), т. е. d[R-]/dt — Q. При радикальной полимеризации это условие обычно практически выполняется уже через несколько секунд после начала реакции. Поэтому

Замедлитель выполняет двоякую роль: снижает концентрацию радикалов и уменьшает время их жизни, что приводит к снижению длины полимерной цепи. Ингибитор не влияет на скорость полимеризации, но предотвращает начало инициирования цепи, увеличивая индукционный период на кинетической кривой полимеризации. Длительность индукционного периода обычно пропорциональна количеству введенного ингибитора. Одно и то же вещество может выступать и как ингибитор, и как замедлитель, и как регулятор полимеризации в зависимости от природы полимеризуемого мономера.

В этом отношении особенно интересен кислород, который, например, замедляет полимеризацию винилацетата и ускоряет полимеризацию стирола. При больших давлениях и высоких температурах кислород способствует полимеризации этилена, что используется при промышленном производстве полиэтилена высокого давления. Кислород образует пероксиды или гидропероксиды при взаимодействии с мономерами или растущими цепями. В зависимости от стабильности промежуточных иероксидов или гидропероксидов они могут либо увеличивать концентрацию радикалов и ускорять полимеризацию, либо дезактивировать имеющиеся радикалы и замедлять или даже ингибровать полимеризацию.

и концентрацию радикалов [М-2] можно выразить через концентрацию радикалов [M-i] и мономеров [М,] и [М2]:

Концентрацию радикалов (в молях на литр) Определяем как

Обычно радикалы определяют с помощью спектроскопии электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Принципы спектроскопии ЭПР очень близки к принципам гораздо более известной спектроскопии ЯМР. Неспаренный электрон в радикале имеет свой спин и, подобно протону, обладает собственным магнитным моментом. При наложении магнитного поля электрон будет прецессироватъ вокруг вектора поля с точно определенной частотой и, если ему сообщить энергию нужной частоты, претерпевать переходы между спиновыми состояниями. Концентрацию радикалов определяют сравнением площади кривой поглощения с площадью, полученной для образца с известной концентрацией радикалов. В качестве стандарта часто используют соль Фремн (KSOs^NO.




Концевыми аминогруппами Концевыми карбоксильными Конденсация формальдегида Конденсация происходит Конденсацией альдегидов Конденсацией фталевого Конденсации ацетоуксусного Конденсации бензальдегида Каталитическое дегидрирование

-
Яндекс.Метрика