Главная --> Справочник терминов


Концентрацию свободных Концентрация получаемых аммиачных растворов зависит от давления газообразного аммиака в паровой фазе и температуры. По табл. 17, 18, 19 можно легко определить концентрацию растворов аммиака, получаемых "в абсорберах, и получить таким образом данные, необходимые для расчета аппаратуры.

3-8. Вычислить процентную концентрацию растворов, получающихся растворением в литре воды: а) 8 моль NaOH; б) 128 г КОН; в) 117 г NaCl; г) 4 моль КС1; д) 303 г KNO,;

Эфирные растворы магний органических соединений чувствительны к вл двуокиси углерода и кислороду. Для проведения реакции при полном отсутствии киЧ5-~; лорода воздуха разработаоа специальная аппаратура [НО]. Концентрацию растворов.. реактивов Гриньяра целесообразно определять титрованием кислотами [111], стр. 646. J ГГолучают растворы магний органических соединений непосредственно перед-употреблением.

4. Раствор диазометана в сухом хлористом метилене можно получить из Н-нитрозо-М-метил-М'-нитрогуанидина по способу, основанному на методе Мак-Кея4. Применяют хлористый метилен вместо диэтилового эфира, который использовали в первоначальном процессе. Вполне пригодный раствор диазометана можно получить без перегонки, если отделить слой хлористого метилена от реакционной смеси, высушить раствор в течение 2 час над гранулированным едким кали и декантировать его через воронку с неплотным ватным тампоном. При высушивании и до его применения раствор диазометана хранят в неплотно закрытой пробирке, погруженной в сосуд Дьюара с сухим льдом. Все манипуляции с весьма токсичным диазометаном следует проводить в хорошо действующем вытяжном шкафу. Необходимо принимать и другие меры предосторожности5 (см. также стр. 24—25). Очень тщательное высушивание и полное исключение влаги не являются строго необходимыми. Концентрацию растворов диазометана определяют аналитически5, используя

5. Концентрацию растворов глиоксалевой кислоты устана-

Показателем преломления также называют отношение скоростей распространения света в воздухе и в испытуемом веществе. Это важная константа, позволяющая уточнить химическую природу вещества, определить степень его чистоты, концентрацию растворов.

полимера* в этилацетате. Концентрацию растворов выбирают в зависимости от молекулярной массы фракционируемого образца: чем выше молекулярная масса полимера, тем ниже должна быть концентрация раствора. Нужную концентрацию легко определить в нескольких предварительных опытах, для чего куски алюминиевой фольги погружают в растворы различной концентрации, затем образцы вынимают, высушивают и взвешивают. Количество полимера, прилипшего к поверхности, должно быть около 100 мг на 100 см2 (это количество может быть несколько меньше, но не более 50%). Вырезают 4 куска алюминиевой фольги (толщиной около 20—50 мкм) размером 7X16 см и взвешивают их (общая площадь всех кусков составляет около 1000 см2). Куски фольги погружают в раствор полимера, после чего их высушивают горячим воздухом и оставляют на ночь в вакуумном шкафу при 40 °С. Количество полимера, прилипшего к фольге, определяют взвешиванием, после чего фольгу разрезают на полоски размером 1X7 см. Для предотвращения слипания фольги при последующей экстракции полоски сгибают гармошкой с помощью пинцета (высота складки 0,5—1 см). Экстракцию предпочтительно осуществлять в специальном приборе (см. раздел 2.3.3) смесью очищенного метилового эфира уксусной кислоты и петролейного эфира (последний не должен содержать фракций, кипящих при температуре выше 60 С, во избежание окклюзии при концентрировании и высушивании фракций полимера). Полоски алюминиевой фольги встряхивают в смеси в течение 10 мин, после чего раствор полимера сливают во взвешапные колбы Эрленмейера емкостью 100 мл. Для полного удаления раствора со складок фольги прибор для фракционирования встряхивают несколько раз. Последовательно, изменяя состав экстрагирующей смеси, выделяют 10 фракций полимера. Полученные растворы осторожно концентрируют и затем высушивают при 50 °С сначала на воздухе, потом в вакуумном шкафу.

В следующую группу входят гидрофильные добавки, связывающие физически или химически воду (вещества, образующие кристаллогидраты или тонкодисперсные наполнители, цеолиты), что, повышая концентрацию растворов щелочных силикатов, способствует полимеризации силикат-ионов.

В следующую группу входят гидрофильные добавки, связывающие физически или химически воду (вещества, образующие кристаллогидраты или тонкодисперсные наполнители, цеолиты), что, повышая концентрацию растворов щелочных силикатов, способствует полимеризации силикат-ионов.

Методом инфракрасной спектроскопии исследована совместная адсорбция полистирола и полиметилметакрилата на кремнеземе из разбавленных растворов в трихлорэтилене при 25° С [80]. Концентрацию растворов определяли по характеристической полосе полистирола (697 см~1) и полиметилметакрилата (1720 см~1). При изучении адсорбции из смесей брали постоянное количество полимеров

Была изучена Криолитическая деструкция бензилцеллюлозы в дихлорэтане и диоксане [И] в присутствии воздуха при температуре соответственно —80 ± 2 и при 17 ± 2°. Из изучавшихся факторов упомянем число циклов замораживание — размораживание и концентрацию растворов. Эффективность деструкции определяли по отношению Луд/1"^- Некоторые данные приведены на рис. 153, из которого следует, что максимальная эффективность получается при увеличении числа криолитических циклов. Результаты, относящиеся к влиянию концентрации, приведены в табл. 36, и из них следуют выводы, аналогичные полученным при криолитической деструкции водных растворов карбоксиме-тилцеллюлозы.

Рис. 7.12. Влияние скорости деформации на концентрацию свободных радикалов при образовании шейки в образце поликарбоната [15, 16].

Рис. 7.24. Влияние плотности сшивки и сшивающего агента на концентрацию свободных радикалов при разрушении в интервале температур 100—120 К [31].

Согласно допущению о стационарном состоянии концентрацию свободных радикалов находят по формуле (1.20).

98. Вычислите концентрацию свободных радикалов при

Пример 183. Определите концентрацию свободных радикалов при полимеризации стирола в присутствии 0,05 моль-л"1 ингибитора, константа ингибирования которого равна 0,035, если продолжительность существования единичного радикала равна 0,006 с, константы скорости роста и обрыва составляют соответственно 163 и 7,36 • 107 л • моль" ' • с"', длина кинетической цепи 250.

219. Рассчитайте начальную скорость полимеризации, длину кинетической цепи и концентрацию свободных радикалов в стационарном состоянии при полимеризации 1 М раствора метилакрилата (60 °С) в отсутствие ингибитора ([Z] = 0), при концентрации ингибитора [Z]max, обеспечивающей полное инги-бирование полимеризации, а также при пяти промежуточных значениях концентрации: 0,001, 0,01, 0,1, 1,0 и 10,% от [Z]max (константа ингибирования при температуре полимеризации равна 1,2). Полученные данные сведите в таблицу и изобразите графически- в логарифмических координатах. В расчетах примите, что Яи = 8,0-10"9 моль-л"1-с"1, kp = 2,09 • 103 лх

430. Сополимеризация двух мономеров ([Mj] = 0,45 моль х хл"1, [М2] = 0,48 моль-л"1) осуществляется . с начальной скоростью 2,7 -10"5 моль • л"1 • с" 1. Вычислите суммарную концентрацию свободных радикалов, если А.'ц = 1,8 • 103 л х х моль"1 -с"1, k22 - 0,8 • 103 л-моль"1 -с"1, rl = 1,1, г2 = 0,38, а для описания реакции обрыва используется одна константа скорости обрыва.

Как видно из рис. 1.2, регулирование кинетических закономерностей реакции радикальной полимеризации можно осуществлять в основном двумя путями. Во-первых, изменять время до начала полимеризации, т. е. величину индукционного периода, длительность которого измеряется длиной участка ингибирования по оси абсцисс. Поскольку для начала процесса полимеризации необходимо создать некоторую критическую концентрацию свободных радикалов инициатора (на участке ингибирования, т. е. в индукционном периоде, она ниже) можно вводить вещества, реагирующие с начальными радикалами и приводящие к их гибели, и таким образом увеличивать длину индукционного периода. Это часто необходимо делать в технологии производства полимеров для предотвращения преждевременной полимеризации в неконтролируемых условиях.

Применение ряда современных методов исследования, например метода электронного парамагнитного резонанса, позволяющего определять структуру и концентрацию свободных радикалов, образующихся при окислении, термическом, фотохимическом, радиационном, механическом распаде полимеров, метода ядерного магнитного резонанса и других дало возможность изучить механизм старения и стабилизации полимеров и разработать эффективные методы стабилизации различных классов полимеров. Для многих из них предложены меры комплексной защиты от теплового, термоокислительного, светоозонного, радиационного старения. При этом оценка эффективности противостарителей осуществляется не только по активности в химических реакциях, но и по растворимости в полимере, летучести, термостабильности и другим факторам. Полиэтилен, например, хорошо защищается от термоокислительной деструкции в присутствии небольших количеств (0,01%) фенольных или аминных антиоксидантов, что важно для его переработки. При эксплуатации полиэтилен достаточно стабилен, тогда как полипропилен нуждается в защите от старения при эксплуатации. Здесь более эффективны такие антиокси-данты, как производные фенилендиаминов. Для защиты полиэтиленовых пленок от действия ультрафиолетового света применяют бис-фенолы. Весьма важна проблема стабилизации ненасыщенных полимеров (каучуков), где достаточно эффективны аминные про-тивостарители или их сочетание с превентивными антиоксидаи-тами.

Согласно допущению о стали онзрном состоянии концентрацию свободных радикалов находят по формуле (1.20).

98. Вычислите^концентрацию свободных радикалов при




Концевыми гидроксильными Конденсация альдегида Конденсация катализируемая Конденсация проводится Каталитической перегруппировки Конденсации эпихлоргидрина Конденсации альдегидов Конденсации формальдегида Конденсации хлорангидрида

-
Яндекс.Метрика