Главная --> Справочник терминов


Конденсация альдегида Конденсация этилового эфира 6-метилпиридил-2-уксусной кислоты с этилортоформиатом приводит к циклическому продук-ту [28]

Время, необходимое для превращения сложного эфира в его натриевое производное, для различных эфирон весьма неодинаково. Например, п случае уксусноэтилового эфира окраска трифснилметилнатрин исчезает почти мгновенно, даже при проведении реакции при Ол, R то время как п случае этилового эфира ^ияомаслиной кислоты окраска переходит в бледнокрасную только через несколько минут при комнатной температуре, а с этиловым эфиром диэти;я-уксусной кислоты заметное уменьшение интенсивности окраски имеет место только черся несколько часов при комнатной температуре. Так же сильно различаетсн нремя, необходимое для пронедения ацилироиания. Например, однокомпонентная конденсация уксусноэтилового эфира практически заканчивается п течение часа (уже в первые три минуты выход ацетоуксусного эфира при комнатной температуре составляет 43%) [31], а однокомпонентная конденсация этилового эфира изомасднной кислоты [2] или

Ароматические а, р-ацетиленовые эфиры (табл. XX). В ароматическом ряду, как и в' алифатическом, ацетиленовая связь в сочетании со" сложноэфирной группировкой ведет себя Б конденсации Михаэля подобно двойной связи (табл. XX). В некоторых случаях нельзя точ-но установить строение аниона первичного продукта реакции конденсации. Например, наблюдалось, что конденсация этилового эфира фенилпропиоловой кислоты с малоновым эфиром при использовании раствора этила та натрия в этиловом спирте, а также металлического натрия в бензоле приводит к образованию различных анионов, для которых приведены формулы LXV и LXVI [32, 33, 353, 354]. Этот вопрос рассмотрен на стр. 185.

обладающего активной метилен свой группой. Описана также конденсация этилового эфира р-вератроилпропионовой кислоты с беиз альдегидом в присутствии метилата натрия, приводящая к образованию 3 -бензил идетгового производного [73].

Примером может служить конденсация этилового эфира тио-диуксусной кислоты ?LXX) с этиловым эфиром пировиноград-пой кислоты (LXXIX), которая приводит к образованию 2-карб-этокси-Зчжси-4-метилтиофе1г-5-карбоноБой кислоты (LXXX), ввиду того, чго одна из сложиоэфирных группировок первоначального продукта конденсации подвергается омылению в процессе синтеза [94].

Клайзеиа конденсация этилового эфира щавелевой кислоты с этиловым эфиром янтарной кислоты 284

[Этиловый эфир ацетнлпировиноградной кислоты может быть получен конденсацией этилового эфира щавелевой кислоты с ацетоном и присутствии этнлата натрия 2. Метод, указанный кыше, основам на работе Клайзена и Стилоса -. Имеются указания, что конденсация этилового эфира щавелевой кислоты с ацетоном под влиянием метилатц натрия дает прекрасный выход метилового

Кляйзеновская конденсация этилового эфира фенилпропиоловой

12. 4-Хинолизон** [102]. Конденсация этилового эфира пиридил-2-ук-

конденсация этилового эфира щавелевой кислоты с ацетоном под

конденсация этилового эфира щавелевой кислоты с ацетоном под

При конденсации альдегида, взятого в качестве карбонильного компонента, с симметричным кетоном, например с ацетоном, возникают определенные трудности. Если просто нагревать щелочной раствор эквимольной смеси обоих компонентов, то сначала происходит преимущественно самоконденсация альдегида с образованием соединения (46), а не конденсация альдегида с ацетоном с образованием соединения (47). Для получения соединения (47) в приготовленный щелочной раствор ацетона необходимо сразу же по каплям и при перемешивании вводить альдегид. При этом в реакционной смеси постоянно имеется избыток менее активного ацетона.

5. Окисление посредством МпО2—H2SO4 для получения о-бромбензальдегида: конденсация альдегида с (СН3СО)2О—CH3COONa или СН2(СООН)2 в смеси пиридина с пиперидином.

Конденсация альдегида и кислоты 455

Здесь одновременно протекают дпе реакции — конденсация 'альдегида с двумя молекулами диалкилфеиола (с образованием мети-лспбисфснола) и алкилирование третьей молскулгл диалкилфенола непредельным углеводородом (в случае р-гидрокспальдегида идет

(75 ^ 70). Таким образом, трехкомпонентная конденсация альдегида, МН и пира-

Конденсация альдегида с нитро-

Альдольная конденсация альдегида

Наиболее широкое применение получила реакция Визнера - красное окрашивание с солянокислым раствором флороглюцина. Эту реакцию дают концевые звенья кониферилового альдегида в лигнине (схема 12.2). Происходит конденсация альдегида с фенолом, катализируемая кислотой. Сначала осуществляется протониро-вание карбонильной группы с образованием гидроксилсодержащего карбкатиона, который как электрофил взаимодействует с флороглюцином и образует, по-видимому, через промежуточный а-комплекс первичный гидроксилсодержащий продукт. Этот продукт в результате протонирования в кислой среде отщепляет воду и дает окрашенный конечный продукт конденсации - карбкатион, находящийся в равновесии с резонансно-стабилизированной хиноидной формой, образующейся в результате отщепления протона от гидроксила флороглюцина.

2. Конденсация альдегида типа альдолыюй, сонро-. вождающдяся отщеплением воды и образованием кротонового альдегида:

Конденсация альдегида с иитро-метаном (нитроальдольная реакция)

длоксо-6,8*дмаза-9-окса-1,2,3,4,4а,5, 6,7,8,9, 1 0, 1 Оа-додекаги дрофенаятрем П-4 Окисление первичного спирта в альдегид дихроматом пиридиния в дашторметане Альдольная конденсация альдегида и циклического р*-дикарбонильно-го соединения (конденсация по Кнёвенагелю) Диастереоселективная внутримолекулярная реакция Дильса Аль- ?~ "''• рй'Г'*'0'' 0 Г «,»-С»,-с:М,-«н, ЮАс 1, С Jf"jL0 МЛН.И.ГЦ С 1".СО!М. ДВАГ С 1".<:0!«.




Конденсация катализируемая Конденсация проводится Каталитической перегруппировки Конденсации эпихлоргидрина Конденсации альдегидов Конденсации формальдегида Конденсации хлорангидрида Конденсации малонового Конденсации образуются

-
Яндекс.Метрика