|
|
|
Главная --> Справочник терминов Конденсация происходит Нитрование в жидкой фазе проводили в специальном аппарате (рис. 1), который состоял из реакционной колбы 1, соединенной на шлифах с охлаждаемой снаружи водой бю-'реткой 2 для жидкой N204 и с холодильником 3, наполненным смесью льда с поваренной солью. Конденсация продуктов реакции происходила в трубках 4, также охлаждаемых смесью льда с солью. В реакционный сосуд, который в зависимости от температуры реакции в одних опытах охлаждали, в других нагревали на металлической бане, наливали нитруемое соеди- Продукты реакции но ныходс из реактора 2 проходят через адсорбер 3, заполненный шариками фторида натрия, который полностью адсорбирует фтористый водород. Фракционная конденсация продуктов реакции производится в конденсаторах 4 и 6, охлаждаемых соответственно водой и жидким воздухом. Пкрфтор-углероды, отделяющиеся в сепараторах 5 и 7, тщательно разгоняют на индивидуальные; продукты п ректификационных колоннах (на схеме не показаны). вание и конденсация продуктов реакции. Далее, магнийоргани- В последней из приведенных реакций формилирования при применении в качестве конденсирующего агента этилата натрия в пиридине был получен превосходный выход, в то время как ацилирование этилформиатом дли изоамилформиатом в присутствии этилата натрия в эфире или натрия в бензоле или дио-ксане результатов не дало. При формилировании в присутствии грег-бутилата калия происходит альдольная конденсация продуктов формилирования с исходными кетонами [39а]. ной целлюлозы из древесины хвойных пород значительно выше из-за сохранения большего количества гемицеллюлоз. Однако легкую гидроли-зуемость гемицеллюлоз древесины лиственных пород можно использовать для их удаления с помощью предварительного гидролиза при производстве сульфатной целлюлозы для химической переработки. Следует отметить, что гемицеллюлозы, остающиеся в хвойной сульфитной целлюлозе, претерпевают существенные изменения. Арабиноглюкуроноксилан превращается в глкжуроноксилан, так как боковые звенья арабинофуранозы легко отщепляются. Галактоглюкоманнан теряет боковые звенья галакто-пиранозы. Глкжоманнаны хвойных, так же, как и ксиланы лиственных, деацетилируются. Быстрое удаление галактозных звеньев и ацетильных групп приводит к уплотнению структуры глюкоманнанов и повышает их устойчивость в условиях варки. Целлюлоза в определенной мере подвергается гидролитической деструкции, что снижает ее степень полимеризации примерно до 1000... 1500, но почти не сказывается на ее выходе. Продукты гидролиза полисахаридов в виде декстринов, олигосахаридов и моносахаридов переходят в варочный раствор, где гидролиз продолжается, и к концу варки образуется раствор главным образом моносахаридов. Побочные реакции углеводов при кислой сульфитной варке — реакции дегидратации, окисления, а также деструкция и конденсация продуктов этих реакций. Поликонденсация или полисо-конденсация продуктов гидролитической конденсации с различными органическими соединениями Гидролиз фенилэтоксисиланов ведут в среде бутилового спирта, и поэтому на этой стадии протекает частичная переэтерификация фенилэтоксисиланов бутиловым спиртом и частичная конденсация продуктов переэтерификации. В общем виде процесс может быть выражен следующей схемой: реполимеризация и конденсация продуктов деградации лигнина. Само антраценовое масло не принимало участия в реакции. Непосредственно нитрование анилина азотной кислотой или нитрующей смесью для получения о- и n-нитроанилинов не применяется. Ароматические амины легко окисляются в этих условиях. Последующая конденсация продуктов окисления приводит к смолообразованию. Нитрование анилина смесью дымящей азотной кислоты и концентрированной серной кислоты дает до 50% выхода ле-нитроанилина, поскольку анилин в кислой среде образует соль, а протонированная аминогруппа ориентирует вступающую нитрогруппу в лютга-положение Нитрование в жидкой фазе проводили в специальном аппарате (рис. 1), который состоял из реакционной коябы 1, соединенной на шлифах с охлаждаемой снаружи водой бю-'реткой 2 для жидкой Na04 и с холодильником 3, наполненным смесью льда с поваренной солью. Конденсация продуктов реакции происходила в трубках 4, также охлаждаемых смесью льда с солью. В реакционный сосуд, который в зависимости от температуры реакции в одних опытах охлаждали, в других нагревали на металлической бане, наливали нитруемое соеди- Нитрование в жидкой фазе проводили в специальном аппарате (рис 1), который состоял из реакционной коябы 1, соединенной на шлифах с охлаждаемой снаружи водой бюреткой 2 для жидкой Na04 и с холодильником 3, наполненным смесью льда с поваренной солью Конденсация продуктов реакции происходила в трубках 4, также охлаждаемых смесью льда с солью В реакционный сосуд, который в зависимости от температуры реакции в одних опытах охлаждали, в других нагревали на металлической бане» наливали нитруемое соеди- Внутримолекулярная конденсация происходит за счет участия двух и более удаленных реакционных центров одной молекулы и приводит, как правило, к циклическим продуктам. Контактный газ из цеха дегидрирования изобутана поступает в буфер 1, а оттуда на компрессор 2 (р^с. 28). Контактный газ, скомпримированный до 1,27 МПа, подается на конденсацию в основной конденсатор 3, охлаждаемый водой, а затем в конденсатор 4, где конденсация происходит за счет испарения жидкого пропана при 0°С. Внутримолекулярная конденсация происходит за счет участия двух и более удаленных реакционных центров одной молекулы и приводит, как правило, к циклическим продуктам. 5. Очень хорошие результаты дает синтез кетонов, основанный на конденсации эфиров карбоновых кислот с реакцией-неспособными метиленовыми и метильными группами. Простейшим примером этой реакции является образование аце-тоуксусного эфира — эфира 3-кетокарбоновой кислоты из двух молекул эфира уксусной кислоты. Конденсация происходит под действием алко-голята натрия (см. ацетоуксусный эфир, стр. 329): Внутримолекулярная конденсация происходит за счет участия двух и более удаленных реакционных цетров одной молекулы и приводит, как правило, к циклическим продуктам. в) Получение варфарина. Заметное ускоряющее действие анилина по сравнению с третичными аминами дает основание предполагать, что конденсация происходит через шиффово основание. Клофелин, используемый для лечения гипертонии, получают из тетраметилтиурамдисульфида (ангидрида дитиокарбаминовой кислоты 140), который сначала разлагают действием хлора до дихлорметилениммонийхлорида (141). Последний без выделения конденсируют с 2,6-дихлоранилином, синтезируя хлорамидин (142). Этим производным кватернизуют этилендиамин, и образовавшуюся четвертичную соль (143) циклизуют в клофелин (144) при нагревании от 20 до 100 °С (конденсация происходит с отщеплением диметиламинной группы): Энпиролин (72) является структурным аналогом хинина и проявляет токсическое действие против плазмодиев - микроорганизмов, вызывающих малярию. При синтезе энпиролина ненасыщенную кетокислоту (67) конденсируют с трифторацетил-метилпиридинийбромидом (68) и ацетатом аммония. Конденсация происходит через промежуточный илид и 1,5-дикетон с образованием замещенной изоникотиновой кислоты (69). При ее конденсации с 2-пиридинлитием образуется дипиридилкетон (70), который затем восстанавливают боргидридом натрия до спирта (71). Последний каталитически гидрируют в уксусной кислоте и получают диастереомерную смесь энпиролина (72) Селективность восстановления связана со значительно большей стерической доступностью неподеленной электронной пары азота в монозамещенном пиридиновом ядре к протонированию и отсутствием в нем электроноакцепторных заместителей. Расщеплением смеси диастереомеров получают более активный К,К-изомер энпиролина (72): Внутримолекулярная конденсация происходит за счет участия двух и более удаленных реакционных центров одной молекулы и приводит, как правило, к циклическим продуктам. как это показано ниже, хотя легче считать, что последующая конденсация происходит с участием карбаниопа. Сама конденсация происходит тогда, когда образуется по-связь между богатым электронами атомом углерода в этом иопс и наиболее бедным электронами атомом углерода сопряженной системы в акцепторе, а именно ^-углеродным атомом. В тех случаях, когда п акцепторе (как показано выше) а, 3-двойиая связь активирована карбонильной группой, карбанион-ный продукт реакции В представляет собой резонансный гибрид. Заслуживает внимания тот факт, что способность акцепторов принимать участие в конденсации Михаэля попытается при наличии полярных заместителей (R111, HIV, Rv), которые стабилизируют ионы В.  Конденсацией альдегидов Конденсацией фталевого Конденсации ацетоуксусного Конденсации бензальдегида Каталитическое дегидрирование Конденсации компонентов Конденсации нитропарафинов Конденсации поскольку Конденсации протекает |
- |
Навигация