Главная --> Справочник терминов


Конденсация проводится Синтезы. 1. Некоторые алкильные гомологи бензола образуются при полимеризации алкилированных ацетиленов, причем обычно эта конденсация протекает даже легче, чем конденсация самого ацетилена!

В щелочной среде восстановление протекает сначала в том же направлении: образуются нитрозосоединения и производные гидроксиламина. Однако затем эти продукты конденсируются с образованием азоксисоединений, так как в этом случае конденсация протекает скорее, чем дальнейшее восстановление. Образовавшиеся азоксисоеди-нения при дальнейшем восстановлении дают гидразосоединения, которые окисляются кислородом воздуха до азосоединений, а при действии большого количества восстановителя превращаются в амины:

Сложноэфирная конденсация. Сложноэфирной конденсацией называют взаимодействие двух одинаковых или различных молекул сложных эфиров, приводящее к образованию эфира а-кетокислот. Конденсация протекает в присутствии основных катализаторов. Из конденсирующих агентов наиболее часто применяются алкоголят натрия, спиртовый остаток которого, как правило, тот же, что и спиртовый остаток в молекуле сложного эфира.

Пол и конденсация протекает при высоких температурах 4—8 ч. Молекулярная масса полимеров в значительной степени определяется чистотой мономеров. При поликонденсации силандиолов R2Si(OH)2—бифункциональных кремнийорганических соединений— образуются линейные полимеры с каучукоподобными свойствами. Они используются как заменители каучука при получении термостойких резин. При поликонденсации силантриолов RSi(OH)3— трифункциональных соединений — образуются пространственные Кремнийорганические полимеры, структура которых представлена схемой на стр. 483; они применяются в производстве термостойких пластически х масс.

дукт, в котором сохраняется карбонильная связь (в ИК.-спектре полоса при 5,64 ммк). .После пиролиза аддукт превращается в тетрафенилди-гадробензол (Аллен, 1962). В отсутствие катализатора конденсация протекает при температуре не ниже 180°С, причем происходит элиминирование карбонильной связи. Применение тетрациклона для улавливания дегидрсбензола уже рассматривалось ранее (см. 22.5).

31.27 Определение концевых групп.— Первым подходом к определению последовательности аминокислот в белках и полипептидах был метод Санжера1 (1945), предложенный для определения концевых аминогрупп. Реагентом для метки служит 2,4-динитрофтор-бензол, полученный нитрованием фторбензола. Конденсация протекает в мягких условиях с образованием белка, блокированного остатком 2,4-динитробензола по концевой аминогруппе. При последующем кислотном гидролизе концевая аминокислота обнаруживается в виде желтого динитрофенильного производного, которое легко может быть отделено от свободных аминокислот и идентифицировано хроматографией на бумаге:

Гидразоны— производные назамещенного гидразина, часто являются неус' чивыми соединениями. Они представляют малый интерес для препаративных цела и применяются, например, в реакции Кижнера [818] или в синтезе гетеропикдичесн" соединений. Получение таких гидразонов часто усложняется тем, что в гидразине i РШа-группы имеют тенденцию вступать в реакцию, причем образуются азиаы. Во изб жание этого синтев гидрааона чаще всего проводят с избытком гидразина. Катализ; торами конденсации служат триэтпллмин [821], ВаО или NaOH в спиртопом раство "Вместо гидраиипгидрата можно применять и сульфат гидразина; серную Г" лоту ири этом CBMjbiEaiQT ацетатом натрия и осаждают образопаишийся сульфат нат, спиртом. Конденсация протекает при комнатпоГг температуре или при умеренном нагр ванпи. Продолжительность взаимодействия, кстонов несколько больше, чем альдегидов.

Фенилгидрапоны лучше лсего получаются в разбавленном уксуснокислом растворе; применение более концентрированной уксусной киьдоты может привести к образованию ацетилфенилгидразина (т. пл. 130—131° С, испр.). Если рядок с карбонильной группой имеется гидроксильная группа, возможно образование озазона. Во избежание этого синтез следует проводить в отсутствие кислогы в среди, близкой к нейтральной. Обычно конденсация протекает уже на холоду, но практически почти всегда реакционную массу нагревают щэкотдрее время на водинож бане. Чаще исего компоненты вступают в реакцию ч без растворителя. а,р-Нснасыщенные альдегиды и кетоны могут реагировать с фепи л гидразином с замыканием кольца и образованием производных лирааола.

Так называемая бонзоиыоиая конденсация протекает по схеме: 2НШО —> RCHOHGOR

Вместо солей органических кислот при реакции Перкина можно употреблять другие конденсирующие средства: карбонат калия, триэтшь амин и др.17; это является бесспорным доказательством того, что конденсация протекает между альдегидом и ангидридом кислоты, а не между альдегидом и солью, как это предполагали раньше. Правда, имеются экспериментальные факты, на основании которых можно было бы заключить, что в конденсации принимают участие альдегид и соль. Так, смесь бензальдегида, уксусного ангидрида и натриевой соли масляной кислоты при 100° дает а-этилкоричную, а не коричную14 кислоту. Однако установлено, что при температуре около 100° между уксусным ангидридом и натриевыми солями кислот, являющихся гомологами уксусной кислоты, протекает реакция обмена, в результате которой образуется ацетат натрия и ангидрид той кислоты, соль которой была взята в реакцию. При более высоких температурах равновесие этой реакции сдвинуто в сторону образования уксусного ангидрида18.

При 200° ненасыщенные соединения образуютсч со значительными выходами. Оптимальную температуру реакции, при которой конденсация протекает довольно быстро, а продукты декарбоксилирова-ния образуются лишь в незначительных количествах, находят экспериментально, для каждого сочетания альдегид—ангидрид в отдельности.

На описываемом заводе метан подвергают окислительному пиролизу при температуре 1700° кислородом, получаемым путем разделения воздуха на установках Линде. Продукты окислительного пиролиза после компримирования и охлаждения поступают на выделение ацетилена, который направляется далее на переработку в ацетальдегид. Ацетальдегид получают из ацетилена в реакторах, содержащих катализатор — водный раствор сульфата ртути, сульфата железа и металлическую ртуть. Образовавшийся ацетальдегид подвергают неполному гидрированию, продуктом которого является этиловый спирт. Конденсацией спирта с ацетальдегидом получают бутадиен. Гидрогенизация и конденсация проводится в трубках, обогреваемых циркулирующим горячим жидким теплоносителем, нагреваемым в отдельной топке. Бутадиен выделяют из полученной смеси дистилляцией и ректификацией.

тализатора и его концентрацией [26]. Конденсация проводится при

На описываемом заводе метан подвергают окислительному пиролизу при температуре 1700° кислородом, получаемым путем разделения воздуха на установках Линде. Продукты окислительного пиролиза после компримирования и охлаждения поступают на выделение ацетилена, который направляется далее на переработку в ацетальдегид. Ацетальдегид получают из ацетилена в реакторах, содержащих катализатор — водный раствор сульфата ртути, сульфата железа и металлическую ртуть. Образовавшийся ацетальдегид подвергают неполному гидрированию, продуктом которого является этиловый спирт. Конденсацией спирта с ацстальдегидом получают бутадиен. Гидрогенизация и конденсация проводится в трубках, обогреваемых циркулирующим горячим жидким теплоносителем, нагреваемым в отдельной топке. Бутадиен выделяют из полученной смеси дистилляцией и ректификацией.

Для получения производных антрахинона необходима более высокая концентрация дегидратирующего агента, поэтому конденсация проводится в присутствии 5%-ного олеума. В процессах конденсации, применяемых в производстве арилметановых красителей, вполне достаточна концентрация купоросного масла или моногидрата серной кислоты.

Конденсация проводится по методике, описанной для коричной КИСЛОТЫ, НО с некоторыми изменениями: нагревание проводят в течение 10 ч при 150° С. Выделение полученного продукта такое же, как и для коричной кислоты.

Алкидные смолы, глифтали (от слов глицерин и фгалевая кислота),— это полиэфиры с сетчатой структурой, образующиеся из фталевой кислоты (разд. 8.4.8) и спирта — глицерина (разд. 8.4.5) или пентаэритрита [С(СН2ОН)4] (разд. 8.4.5). Конденсация проводится таким образом, чтобы некоторые гидроксиль-ные группы спирта остались неэтерифицированными (т. е. образуются только частично сшитые молекулы). Затем эти группы этерифицируются высшими ненасыщенными жирными кислотами. Полученные таким путем соединения используют в качестве лаков, потому что ненасыщенные углеводородные остатки кислот на воздухе окисляются (подобно тому, как это происходит в случае высыхающих масел) и образуются сильносшитые макромолекулы, которые очень хорошо прилипают к поверхности. Лаки из алкидных смол обладают хорошим блеском и очень устойчивы. Ненасыщенные полиэфиры, получают из малеиновой кислоты (разд. 8.4.8) и этиленгликоля (разд. 8.4.5). Образуются линейные полиэфиры, которые сшиваются стиролом (разд. 8.4.1.6):

Конденсация проводится при атмосферном давлении и температуре 50° С.

Ацилоиновая конденсация проводится в атмосфере азота, так как: ендиолы очень легко окисляются кислородом воздуха, но не требует

Дегидратация альдолей с образованием а,(3-ненасыщенных соединений происходит в большинстве случаев уже в условиях реакции, если конденсация проводится при комнатной температуре или, особенно, при нагревании. В случае конденсации алифатического-альдегида с кетоном реакцию fсамоконденсации альдегида предупреждает' тем же способом,, который "указан при описании получения оксикетонов (стр. 591). Специальная, методика работы делается излишней, если альдегид не способен к образованию альдоля (например, ароматические альдегиды). В особенности это касается конденсаций ароматических альдегидов с кетона-ми, которую проводят преимущественно следующим образом: смешивают эквимолекулярные количества альдегида и кетона, разбавляют смесь этиловым спиртом или метанолом и затем вводят конденсирующее средство. *

Конденсация проводится однотипно — кипячением гетероциклической соли с небольшим избытком ортоэфира в пиридине, уксусном ангидриде, их смеси или в нитробензоле.

Если конденсация проводится в присутствии алкоголята, то в первую стадию реакции образуется щелочная соль аци-формы нитроспирта, при подкислении которой слабой кислотой выделяется нитроспирт:




Каталитической перегруппировки Конденсации эпихлоргидрина Конденсации альдегидов Конденсации формальдегида Конденсации хлорангидрида Конденсации малонового Конденсации образуются Конденсации продуктов Конденсации протекающих

-
Яндекс.Метрика