Главная --> Справочник терминов


Конденсацией этилового Однако конденсация замещенных пировиноградных кислот протекает значительно медленнее, чем конденсация альдегидов; кроме того, в мягких условиях нельзя ожидать декарбоксилиро-вапия 1-карбокси-1,2,3,4-тетрагидроизохинолииов. Эти обстоятельства заставляют считать гипотезу Гана маловероятной.

1,4-тиазинового кольца является конденсация замещенных 2-аминотиофенолов с

Конденсация замещенных 3-ацетилкумаринов с различными о-гидрокси-

бензоилирования двух изомеров: А и Б. Конденсация замещенных по одной

9-Флуоренилциануксусный эфир дает гидразиды 9-флуоренилциан-уксусной кислоты, циклизующиеся в присутствии алкоголятов щелочных металлов или соляной кислоты в 3-амино-4-(9-флуоренил)-5-пира-золон [402, 403]. Изучена стереоселективная конденсация замещенных эфиров циануксусных кислот с фенилгидразином. Показано, что в случае оптически активных исходных эфиров получают оптически активные 5-амино-З-пиразолидиноны и незначительные количества З-имино-5-пиразолидинов [404].

Большое значение в синтезе птеридинов (2.243) имеет конденсация замещенных 4-амино-5-нитрозрпиримидинов (2.242) (получаемых, например, из изонитрозомалононитрила и гуанидина или родственных «м соединений) с метиленактивными нитрилами [1617 — 1621]:

По такой же схеме проходит конденсация замещенных аминобен-зилбензойных кислот. При окислении продуктов конденсации, или при обработке 30'%-ным олеумом, получаются замещенные аминоантрахи-нокы в11.

а) Конденсация замещенных альдегидов с гиппуровой кислотой ... 889

б) Конденсация замещенных альдегидов с гликоколем . . . 890

в) Конденсация замещенных альдегидов с гидантоииом ... 891

Наличие двух гидроксильных групп обусловливает появление в продуктах бензоилирования двух изомеров: А и Б. Конденсация замещенных по одной НО-группе двухатомных фенолов с дибромидом протекает легко (12 ч). После гидролиза в водноспиртовом растворе NaOH защита снималась (373 К, 6 ч), а далее имела место изомеризация эфиров по Кляйзену (443 К, 5 ч):

Известны способы получения три- и тетр а кар боковых кислот (5,6), а также зфиров фурой л уксус ной кислоты конденсацией этилового эфира пирослизевой кислоты с эфирами уксусной кислоты (7) и др.

При применении первичных галоидных алкилов суммарные выходы достигают 61 — 75% [100]. Эфиры р-кетокисло* типа CfiHsCOCHRCOaQHs можно получать алкилированием незамещенного соединения СеНбСОСНгСС^С^Нб [101] или .же конденсацией этилового эфира бензойной кислоты с нитрилом прошоновой кислоты или с нитрилами высших .алифатических кислот с последующим алкоголизом полученного нитрила р -кетокислоты [81]. Суммарный выход при осуществлении последнего из этих способов составлял для нескольких различных случаев 37 — 42% [81].

натрия и йодистым метилом до. соединения XXX. Изомер XXIX можно получить также но реакции Михаэля конденсацией этилового эфира тиглиновой кислоты и малопового эфира, хотя этот синтез может служить веским доказательством только в том случае, если конденсация протекает «нормально». В противоположность поведению соединения XXIX при обработке соединения XXVIII этилатом натрия, а затем йодистым метилом протекает обратная реакция и образуются этиловый эфир кротоновой кислоты и метилмалоновый эфир, который метилируется далее до диметилмалонового эфира.

при взаимодействии сухого хлористого водорода с ацетоуксусным эфиром 3>4, а также конденсацией этилового эфира fj-хлоризокрото-новой кислоты с ацетоуксусным эфиром под действием натрия1. Метиловый эфир изодегидрацетовой кислоты был получен путем термической перегруппировки пиразолинов6,

Лаурон был получен гидратацией и декарбоксилированием димера децилкетена2. Он был получен также перегонкой кальциевой соли лауриновой кислоты3; нагреванием лауриновой кислоты с фосфорным ангидридом4; нагреванием бариевой соли лауриновой кислоты в вакууме5; эфирной конденсацией этилового эфира лауриновой кислоты с этилатом натрия6 или метилового эфира лауриновой кислоты с гидридом натрия7 с последующим кетонным гидролизом; каталитической кетонизацией лауриновой кислоты над хромовым катализатором8 или пропусканием лауриновой кислоты над окисью тория при 400°э.

Муконовую кислоту получают различными методами. Наиболее существенными с препаративной точки зрения представляются следующие: обработка этилового эфира а, 8-дибромадипиновой кислоты спиртовым раствором едкого кали 2-s; конденсация глиоксаля (взятого в виде продукта присоединения к нему бисульфита натрия) с малоновой кислотой4'5; нагревание этилового эфира 1-ацетокси-1,4-дигидромуконовой кислоты (полученной конденсацией этилового эфира щавелевой кислоты и этилового эфир а кротоповой кислоты, ацетилированием и восстановлением) е>7; окисление фенола над-уксусной кислотой8.

Среди других методов получения флавона можно указать на следующие: действие спиртового раствора щелочи на 2'-ацетокси-а,[3-дибромхалконв; конденсация по способу Клайзена этилового эфира о-этоксибензойной кислоты с ацетофеноном и циклизация полученного таким путем 1,3-дикетопа при помощи иодистоводород-ной кислоты7; действие раствора едкого кали в этиловом спирте на 3-бромфлавонон8. Флавон был также получен конденсацией этилового эфира пропиоловой кислоты с фенолятом натрия и последующей циклизацией продукта реакции с помощью пятихлористого фосфора в среде бензола9; сплавлением о-оксиацетофенона с бензойным ангидридом и бензойнокислым натрием19; дегидрированием 2'-оксихалкона селеновым ангидридом11; действием щелочи на хлористый флавилий12.

Серии был получен по методу Штрекера из гликолевого альдегида1 и из этоксиацетальдегида 2-3; конденсацией этилового эфира муравьиной кислоты с этиловым эфиром гиппуровой кислоты с последующим восстановлением и гидролизом 4-5; из продукта реакции хлорметилового эфира с натрийфталимидмалоновым эфиром6; аминированием я-бром-3-метоксипропионовой кислоты с последующим деметилированием7.

2-Этилхромон был получен конденсацией этилового эфира про-пионовой кислоты с о-оксиацстофеноном в присутствии металлического натрия2-3.

Этиловый эфир бензоилдиметилуксусной кислоты был получен конденсацией этилового эфира изомасляной кислоты с этиловым эфиром бензойной кислоты2, фениловым эфиром бензойной кислоты 3, бензойным ангидридом или хлористым бензоилом 3. Описанная здесь методика является видоизменением способа Шейблера и Штейна *.

[Этиловый эфир ацетнлпировиноградной кислоты может быть получен конденсацией этилового эфира щавелевой кислоты с ацетоном и присутствии этнлата натрия 2. Метод, указанный кыше, основам на работе Клайзена и Стилоса -. Имеются указания, что конденсация этилового эфира щавелевой кислоты с ацетоном под влиянием метилатц натрия дает прекрасный выход метилового




Конденсацией бензальдегида Конденсации янтарного Конденсации алифатических Конденсации фурфурола Конденсации используют Конденсации моносахаридов Конденсации первичного Каталитическое окисление Конденсации различных

-
Яндекс.Метрика