Главная --> Справочник терминов


Конденсацией альдегидов Сам паитаэрнтрит С(СН:ОН)« получается конденсацией ацетальдегида и формальдегида в присутствии гидрата окиси кальция по реакции:

3,5-Диметил-4-карбэтокси-2-циклогексен-1 -он и 3,5-димстил-2-ци-клогексен-1-он всегда получали конденсацией ацетальдегида и аце-тоуксусного эфира по способу Кневенагеля2. Кетоэфир ранее получали избирательным омылением и декарбоксилированием. Этот метод заключается в нагревании неочищенного продукта конденсации с водой до 140°2'3 или со спиртовьш раствором этилата натрия3. Кетон был получен из того же продукта конденсации длительным кипячением с 20% -ной серной кислотой 2'4>5

Изложенная выше методика разработана на основании исследований Дэя и Торпе1. р-Метилглутаровая кислота была получена гидролизом ее нитрила2, конденсацией кретонового эфира с натрий-циануксусным3 и с натриймалоновьш эфирами4 и конденсацией ацетальдегида с малоновым эфиром5.

•Лентаэритрит может быть получен конденсацией ацетальдегида с формальдегидом в водном растворе с помощью гидроокиси кальция или бария2. Патентов, касающихся этого метода получения, слишком много, чтобы их можно было привести здесь. Описанная выше методика оказалась несколько более удобной, чем та, которая была опубликована ранее3. Имеются указания, что параформалъ-дегид Дает лучшие результаты, чем формалин1.

Пентаэритрит получают конденсацией ацетальдегида с формальдегидом в присутствии щелочных катализаторов (растворов гидро-ксидов калия, кальция и др.). Процесс протекает в несколько стадий. Первоначально яз результате последовательных реакций альдольпой конденсации ацетальдегида с формальдегидом образуется триметилолацетальдегид:

Ангидрид р-метилглутаровой кислоты был получен из кислоты, которая синтезировалась конденсацией ацетальдегида с циан-

Конденсацией ацетальдегида получают кротоновый алъдегш. (стр. 512).

•i 1ентаэритрит может быть получен конденсацией ацетальдегида

•i 1ентаэритрит может быть получен конденсацией ацетальдегида

1. Альдоль, получаемый альдольной конденсацией ацетальдегида,

получить также конденсацией ацетальдегида с малоновой кислотой в пи-

877. По способу Родионова р-аминокислоты получают конденсацией альдегидов с малоновой кислотой и

Циклические ацеталн получают конденсацией альдегидов с полиоксисоедииениямд

5. СИНТЕЗ НИТРОАЛКЕНОВ КОНДЕНСАЦИЕЙ АЛЬДЕГИДОВ С НИТРОСОЕДИНЕНИЯМИ

Одним из наиболее важных методов синтеза нитрооле-финов является дегидратация нитроспиртов*. В большинстве случаев нитроспирты получают конденсацией альдегидов с первичными нитросоединениями, протекающей под действием конденсирующих агентов (хлористый цинк, едкий натр, ацетат серебра, алкиламины):

5. Синтез нитроалкеиов конденсацией альдегидов с нитро-соединениями...,. 63

отношении имеет синтез с применением малоновой кислоты. Этот способ может служить: а) для получения ненасыщенных одноосновных кислот конденсацией альдегидов с малоновой кислотой (стр. 199, 200); б) для получения глутаровой кислоты и ее ^-замещенных производных путем конденсации малонового, эфира с формальдегидом или с другими алифатическими альдегидами в определенных условиях [схема (в)] (стр. 202, 203); в) для получения одноосновных жирных кислот в результате взаимодействия натрмалонового эфира с галоидными алкилами [схема (а)]; г) для получения янтарной кислоты и ее алкилзаме-щенных .производных при действии иода на натриевые производные монозамещенных малоновых эфиров [схема (б)]. Эти реакции протекают следующим образом:

Высокомолекулярные 2-алкеновые кислоты нормально строения могут быть получены с плохими выходами дёбнерс ской конденсацией альдегидов с малоновой кислотой5"7 и 1 реакции Реформатского путем взаимодействия альдегид с этиловым эфиром бромуксусной кислоты и с последующ! дегидратацией8. От а-йодзамещенной кислоты, полученной бромзамещенной кислоты, был отщеплен йодистый водород де ствием едкого кали в этиловом спирте 9, однако в виде побо ны.х продуктов образовались значительные количества 2-окс кислоты, от которой в ряде случаев очень трудно избавитьс Изложенный выше способ представляет собой видоизменен] ранее опубликованной методики 5.

Наиболее сильно искаженные додеказамещенные порфи-рины (10) были нами получены конденсацией альдегидов с 3,4-дизамещенными пирролами (11), причем методы их синтеза мало отличаются от таковых для наиболее известных синтетических лезо-тетрафенилпорфиринов. Это две известные модификации метода: конденсация пиррола с альдегидом в кипящем растворителе, содержащем кислоту в присутствии кислорода воздуха (А) и, или конденсация под действием кислотного катализатора в мягких условиях до порфириногена (12) с последующим его окислением производными бензохи-нона (Б) (схема 4, табл. 4) 12. В отличие от порфириногенов ряда тетрафенилпорфина, додеказамещенные порфириногены 12 достаточно устойчивы к окислению, что позволяет выделять их в чистом виде и хранить.

Гомологи акролеина получают кротоновой конденсацией альдегидов

После того как были рассмотрены различные методы введения двойной связи в существующий углеродный скелет, следует перейти к обсуждению второго типа реакций образования олефинов, когда постройка углеродного скелета сопровождается одновременным введением двойной связи. Иногда такие реакции осуществляются в две отдельные стадии — присоединение с последующим элиминированием. Если вторая стадия может быть проведена независимо от первой, такие реакции можно очевидно отнести к рассмотренным выше реакциям элиминирования первого типа. Хотя процессы присоединения —элиминирования уже давно использовали для синтеза некоторых производных олефинов, например для получения а,р-ненасыщенных карбонильных соединений конденсацией альдегидов и кетонов, только открытие реакции Виттига в середине 50-х годов вызвало интерес к реакциям этого типа как к общему методу синтеза олефинов.

Производные 1,5-дикетонов получаются конденсацией альдегидов с эфирами/5-кетонокис-лот или /5-дикетонами и присоединением веществ с «кислыми» метиленовыми водородами к а, /3-ненасыщенным к е т о н а м.




Конденсацией фталевого Конденсации ацетоуксусного Конденсации бензальдегида Каталитическое дегидрирование Конденсации компонентов Конденсации нитропарафинов Конденсации поскольку Конденсации протекает Конденсации соединения

-
Яндекс.Метрика