|
|
|
Главная --> Справочник терминов Конденсации эпихлоргидрина Азоксибензолы с заместителями в одном или в обоих кольцах могут быть получены конденсацией соответствующих нитробензолов с аминами в присутствии порошкообразного едкого натра Гетероциклические системы из связанных хинолино-вых, хиноксалиновых и бензтиазольных ядер представляют интерес своими комплексообразующими свойствами. Все эти вещества не описаны в литературе и получены нами по однотипной методике конденсацией соответствующих альдегидов с 2,2'-диаминодифенилдисульфидом. Оба комплексона получены нами конденсацией соответствующих 2-аминопроизводных с монохлоруксусной кислотой в щелочной среде по методике Биддло, Лейна и Вилланса [2]. ми катализируемой основаниями конденсацией соответствующих 2-ме- Исходные аминонитрилы (2.1) или их гидрированные аналоги получают различными способами. Ф. С. Бабичевым и Ю. М. Воловенко синтезированы нитрилы 5-ариламино-3-кето-2-(2-гетарил)карбоновых кислот (2.4) конденсацией соответствующих 2-цианометилазагетеро-циклов с метиловым эфиром 3-ариламинопропионовой кислоты в присутствии трет-бутклата натрия. Показано, что нитрилы (2.4) легко Аннелированные с пиразолом [1492], имидазолом [314], 1,2,3-триазолом [1493] и пиразином [1494] 4-аминопиримидины (2.187) получают конденсацией соответствующих енаминонитрилов с амидина-ми. Аннелированные 2,4-диаминопиримидины (2.184) с удовлетворительными выходами синтезируют из енаминонитрилов (2.150) и хлор-гидрата хлорформамидина [1495—1498]. Кроме того, было получено четыре оксиндол-3-ацетонитрила, правильность структуры которых не вызывает сомнения: 1-метилоксиндол-З-ацето-нитрил (V)*, 1,3-диметилоксиндол-З-ацетонитрил (VI) [504], 1,3-диметил-5-этоксиоксиндол-З-ацетонитрил [422] и 1-метил-З-этилоксиндол-З-ацето-нитрил (VII) [505а]. Эти оксиндол-3-ацетонитрилы были получены конденсацией соответствующих оксиндолов с хлорацетонитрилом в присутствии этилата натрия. При получении хиноксалинов с функциональными группами, соединенными непосредственно с карбоциклическим кольцом, эти функциональные группы редко вводятся в готовые хиноксалиновые ядра. Прямой синтез соединений конденсацией соответствующих замещенных ароматических е-диаминов с 1,2-дикарбонильными соединениями протекает обычным образом и чаще всего применяется именно этот метод. Этим способом были синтезированы хинок-салины, содержащие в карбоциклическом ядре гидроксил и алкоксил [6, 28— 30], галоген [31], амино-[6, 32], циан- [33], карбоксильную [34], арсоно- [35] и формильную [36] группы. Кроме того, было получено четыре оксиндол-3-ацетонитрила, правильность структуры которых не вызывает сомнения: 1-метилоксиндол-З-ацето-нитрил (V) *, 1,3-диметилоксиндол-З-ацетонитрил (VI) [504], 1,3-диметил-5-этоксиоксиндол-З-ацетонитрил [422] и 1-метил-З-этилоксиндол-З-ацето-нитрил (VII) [505а]. Эти оксиндол-3-ацетонитрилы были получены конденсацией соответствующих оксиндолов с хлорацетонитрилом в присутствии этилата натрия. При получении хиноксалинов с функциональными группами, соединенными непосредственно с карбоциклическим кольцом, эти функциональные группы редко вводятся в готовые хиноксалиновые ядра. Прямой синтез соединений конденсацией соответствующих замещенных ароматических е-диаминов с 1,2-дикарбонильными соединениями протекает обычным образом и чаще всего применяется именно этот метод. Этим способом были синтезированы хинок-салины, содержащие в карбоциклическом ядре гидроксил и алкоксил [6, 28— 30], галоген [31], амино-[6, 32], циан- [33], карбоксильную [34], арсоно- [35] и формильную [36] группы. В реакциях с NaBH4, а также LiAlH4, нанесенным на сили-кагель, нитрогруппа не участвует, а карбонильная и сложно-эфирная группы восстанавливаются обычным образом (см. разд. 4.2.4 и 6.1.3.4). Это расширяет возможности синтеза нитроспир-тов (2-нитроспирты легко получаются конденсацией соответствующих альдегидов или кетонов с нитросоедйнениями). Глицидиловые эфиры дифенилолпропана. Эпоксидные полимеры. При конденсации эпихлоргидрина или различных диэпоксидов с двухатомными фенолами, в частности с дифенилолпропаном, получаются соответствующие простые эфиры. Получение диглицидилового эфира дифенилолпропана Реагируя с аммиаком, хлористый аллил образует аллиламин, который при окислении на серебряном катализаторе дает хороший выход акрилонитрила. Путем конденсации эпихлоргидрина с бисфенолом получают эпоксидные смолы, а из них изготавливают эпикот. Эпикотовые краски находят большой сбыт. Реагируя с аммиаком, хлористый аллил образует аллиламнн, который при окислении па серебряном катализаторе дает хороший выход акрилонитрнла. Путем конденсации эпихлоргидрина с бисфеполом получают эпоксидные смолы, а из них изготавливают эпикот. Эпикотовые краски находят большой сбыт. Продукт конденсации эпихлоргидрина с алкиленполиамином или полиалкиленполиамином может вводиться в строительный материал для предотвращения или снижения выцветов на бетоне, строительном растворе, кирпичной кладке, асбестоцементе и др. Путем конденсации эпихлоргидрина с натрийацетоуксусным Кроме резорцино-формальдегидной смолы применяются эпоксидные смолы, например продукт конденсации эпихлоргидрина и ;и-фенилендиамина 105 или его смеси с мочевино-формальдегидной смолой 106. Кроме резорцино-формальдегидной смолы применяются эпоксидные смолы, например продукт конденсации эпихлоргидрина и ж-фенилендиамина 105 или его смеси с мочевино-формальдегидной смолой 106. [167]; нейтральные эфиры алифатических углеводородов и поли-карбоиовых кислот из группы лимонной, фталиевой, уксусной и азелаиновон в смеси с металлодеактивирующими присадками [168], а также соли карбоновых кислот С6—С2о и продуктов конденсации эпихлоргидрина с алифатическими аминами С\2— Сад в концентрации 0,005% [169]. Испытания этих присадок на прокачивающей установке при температуре 204° в подогревателе и 260° на фильтре показали, что в течение 5 час. забивки топливных фильтров не наблюдалось. Обзор вновь предложенных присадок позволяет придти к заключению, что в последнее время наметилось новое направление в разработке антиосадко-образующих присадок, основанное на использовании галоид- и фосфорорганических соединений. С использованием конденсации эпихлоргидрина и пиперази на создан препарат «проспидин», который нашел применение при лечении злокачественных новообразований [367, 368]: Интересны в качестве адгезивов для корда эпоксидные смолы. Выше уже упоминалось о применении эпоксидных смол при двухстадийной обработке полиэфирного корда. Однако эпоксидные смолы могут быть использованы и как самостоятельный адгезив. Например, сообщается о креплении полиэфирных волокон к бу-тилкаучуку с помощью эпоксидных смол [86]. Применение нашли также продукт конденсации эпихлоргидрина с jn-фени-лендиамином [87—90]. В зависимости от соотношения исходных компонентов смолы прочность связи в системе меняется по кривой с максимумом. Оптимальным ' является эквимольное соотношение эпихлоргидрина и .м-фенилендиамина — смола [89] (рис. VII.10).  Конденсации ацетоуксусного Конденсации бензальдегида Каталитическое дегидрирование Конденсации компонентов Конденсации нитропарафинов Конденсации поскольку Конденсации протекает Конденсации соединения Конденсационных полимеров |
- |
Навигация