Главная --> Справочник терминов


Конденсации бензальдегида Закоксовывание катализатора. Главная причина дезактивации катализатора - это отложение субмолекулярного слоя полимерных органических соединений на активных центрах /52_/. Полимеры образуются, по-видимому, путем конденсации ароматических колец. Отношение водорода к углероду в них менее двух (
В классических синтетических реакциях этого круга разделение ролей достигалось одним приемом: использованием резко различных по способности к ионизации субстратов. Именно этим определяется индивидуальное «лицо» названных выше именных реакций, т. е. области их применения и характерные типы субстратов. Скажем, в реакции Перкина — конденсации ароматических альдегидов с ангидридами алифатических карбоновых кислот — «игра» построена на том, что в электрофильной компоненте — альдегиде — не содержится а-водородных атомов, что лишает его возможности образовывать еноляты. В результате реакция проходит однозначно и приводит к продуктам типа эфиров коричной кислоты, например:

Ненасыщенные кетоны. Ненасыщенные ароматические кетоны получаются обычно путем конденсации ароматических альдегидов с ацетофеноном, ацетоном и аналогичными соединениями. В качестве конденсирующих средств применяются щелочи или хлористый водород.

Результатом конденсации ароматических углеводородов с глицерином является образование новых циклов1или гетероцик-лов, вследствие этого данные процессы конденсации следует считать важнейшими методами синтеза.

939. Используя реакцию конденсации ароматических углеводородов с альдегидами, получите следующие соединения: этил-п, n'-дитолилметан; п, п'-диоксидифенилметан.

При деалкилировании протекают побочные реакции конденсации ароматических соединений:

Продукты конденсации ароматических аминов с альдегидами 192

Существуют противостарители химического и физического действия, первые действуют наиболее эффективно. Большинство химических противостарителей принадлежит к следующим классам органических соединений: 1) первичные и вторичные ароматические амины; 2) ароматические диамины; 3) продукты конденсации ароматических аминов с альдегидами; 4) фенолы.

Продукты конденсации ароматических аминов с альдегидами

В случае низших алифатических альдегидов под действием сильных оснований происходит последовательно присоединение карбаниона и дегидратация, что приводит в конечном счете к образованию полимеров невысокого молекулярного веса; если же требуется остановить реакцию на стадии простого альдоля» то используют слабые основания, такие как К2СО3. Возможность препаративного использования процесса присоединения карбаниона с последующим отщеплением воды видна на примере конденсации ароматических альдегидов с алифатическими альдегидами или кетонами по Клайзену — Шмидту в присутствии '10%-ной щелочи:

В классических вариантах конденсации карбонильных производных разделение ролей достигалось с помощью общего приема, а именно использованием в качестве субстратов реакции соединений, резко отличающихся по своей способности к енолизации. Действительно, по указанному признаку, т. е. по природе субстратов и соответственно области применения, более всего отличаются друг от друга названные выше именные реакции. Скажем, в реакции Перкина — конденсации ароматических альдегидов с ангидридами алифатических карбоновых кислот — «игра» построена на том, что в элект-рофильном компоненте (альдегиде) не содержится сх-водородов, что вообще лишает его способности образовывать еноляты. В то же время во второй компоненте, используемой как источник нуклеофила (енолята), такой, как, например, уксусный ангидрид, сильно понижена (в сравнении с альдегидом) реакционноспособность карбонильной функции по отношению к

Одним из путей подавления каталитической активности примесей металлов переменной валентности в процессах окисления является перевод их в неактивную форму за счет образования комплексов или хелатов. В качестве таких агентов могут применяться антиоксиданты, относящиеся к производным я-фениленди-амина [30, 31], которые пассивируют каталитическое действие меди, марганца и железа в процессе окисления каучуков. Аналогичный эффект наблюдался при введении в высокомаслонапол-ненный бутадиен-стирольный каучук, содержащий повышенное количество меди и железа, таких антиоксидантов, как п-гидроксш_ фенил-3-нафтиламин (параоксинеозон) или меркаптобензимидазол [31]. Достаточно эффективными пассиваторами меди в процессе окислительной деструкции каучуков является щавелевая кислота, аминобензойные кислоты, продукт конденсации бензальдегида с гидразином [41].

Коричный альдегид С6Н5СН=СНСНО входит в состав многих эфирных масел (коричного, кассиевого, пачули). Он представляет собой желтую жидкость с т. кип. 252° при атмосферном давлении (с частичным разложением) и 128° при давлении 20 мм; вследствие присущего ему сильного запаха коричного масла находит применение в парфюмерной промышленности. Синтетически коричный альдегид получают путем конденсации бензальдегида с уксусным альдегидом в присутствии щелочи.

2. По Клайзену, эфир коричной кислоты получают путем конденсации бензальдегида с эфиром уксусной кислоты в присутствии алко-голята натрия:

3. В промышленности коричную кислоту предпочитают -получать из бензилиденацетона СвН5СН = СНСОСН3 (продукт конденсации бензальдегида с ацетоном), окисляя его хлорноватистой кислотой.

Малахитовый зеленый. Синтез этого соединения, открытого О. Фишером, осуществляется путем конденсации бензальдегида с 2 молекулами диметиланилина в присутствии соляной кислоты или хлористого цинка. В качестве первого продукта реакции получается лейко-соединение малахитового зеленого, которое превращается в краситель при окислении двуокисью марганца или перекисью свинца в кислом растворе:

Положение аминогрупп было установлено на основании следующих соображений: в молекуле диаминотрифенилметана, образующегося при конденсации бензальдегида с анилином, обе МН2-группы находятся в пара-положении к центральному атому углерода, так как при щелочном плавлении это соединение превращается в 4, 4 -диокси-бензофенон:

При конденсации бензальдегида с избытком ацетофенона реакция не останавливается на образовании халкона (50). Вторая молекула ацетофенона, реагируя как метиленовый компонент, присоединяется к активированной кратной связи соединения (50) (реакция Михаэля).:

1052. Получите 2-фенилэтанамин, используя реакцию конденсации бензальдегида с нитрометаном.

1) бензальдегида, 2) п-нитробензальдегида, 3) л-мет-оксибензальдегида. В каком из приведенных примеров реакция пойдет с наибольшей скоростью, а в каком — с наименьшей? Рассмотрите механизм бензоиновой конденсации.

1479. Составьте схемы реакций конденсации бензальдегида с ангидридами: 1) уксусным и 2) пропионо-вым (реакция Перкина). Назовите полученные вещества.

11.70. Напишите схемы реакций альдольной и кро-топовой конденсации бензальдегида с ацетоном.




Конденсации фурфурола Конденсации используют Конденсации моносахаридов Конденсации первичного Каталитическое окисление Конденсации различных Конденсации замещенных Конденсацию альдегида Конденсата возвращается

-
Яндекс.Метрика