|
|
|
Главная --> Справочник терминов Конденсации различных К качеству хлористого алюминия, применяемому в процессах конденсации, предъявляются довольно жесткие требования. Хлористый алюминий должен быть, по возможности, свободным от примесей. Большое значение в процессах конденсации имеет также степень измельчения хлористого алюминия. Процессы конденсации протекают тем лучше, чем меньше размер частиц А1С13, загружаемого в аппарат. Рекомендуется применять хлористый алюминий с размером частиц не более 4 мм. Под реакцией конденсации понимают процесс образования новой углерод-углеродной связи, сопровождающийся во многих случаях выделением молекул Н2О, НС1, NH3 и т. д. Процесс этот может быть как межмолекулярным, так и внутримолекулярным. Реакции конденсации протекают в присутствии основных или кислотных катализаторов. По тину альдольной конденсации протекают реакции и с другими СН-кислотами. Например, реакция с первичными и вторичными нитросоедннениями Фракционный состав продукта поликонденсации, как и его молекулярная масса, определяется равновесным состоянием системы. В состоянии равновесия смесь макромолекул данного полимергомологиче-ского ряда обладает минимальным изобарно-изотермическим потенциалом при заданной средней молекулярной массе. До достижения равновесия фракционный состав смеси полимергомологов непрерывно изменяется в результате различных реакций перераспределения цепей. При этом наряду с реакциями конденсации протекают реакции деструкции под влиянием выделяющегося простейшего вещества (например, воды) Фракционный состав продукта поликонденсации, как и его молекулярная масса, определяется равновесным состоянием системы. В состоянии равновесия смесь макромолекул данного полимергомологиче-ского ряда обладает минимальным изобарно-изотермическим потенциалом при заданной средней молекулярной массе. До достижения равновесия фракционный состав смеси полимергомологов непрерывно изменяется в результате различных реакций перераспределения цепей. При этом наряду с реакциями конденсации протекают реакции деструкции под влиянием выделяющегося простейшего вещества (например, воды) Реакции типа сложноэфирной конденсации протекают также в организмах животных. (Ознакомьтесь по учебнику с вопросами жирового обмена: цикл жирных кислот, цикл лимонной кислоты). Измельчение натрия. Сложноэфнрные конденсации протекают с лучшими выходами и заметно быстрее, если в реакции использовать натрий, приготовленный в виде очень мелких шариков. Ниже приводится методика измельчения металлического натрия (правила работы с натрием см. стр. 278). Измельчение натрия. Сложноэфирные конденсации протекают с лучшими выходами и заметно быстрее, если в реакции использовать натрий, приготовленный в виде очень мелких шариков. Ниже приводится методика измельчения металлического натрия (правила работы с натрием см. стр. 278). Некоторые конденсации протекают без участия посторонних веществ,— для их выполнения достаточно лишь привести в соприкосновение при подходящих условиях температуры исходные материалы. Легче всего такие конденсации протекают между ароматическими ядрами, обладающими реактивирующими (ОН, МН3) группами, с образованием производных дифе-нила, динафгила и пр. Очевидно в таких соединениях одни водородный атом, находящийся в благоприятном положении по отношению к характерной группе, особенно склонен к отщеплению. Реакции конденсации протекают обычно при участии конденсирующих средств, которые могут оказывать или чисто каталитическое действие, или связывать отщепляющуюся частицу, смещая равновесие в системе. Чаще всего их действие является комбинированным. Конденсирующие средства можно приблизительно сгруппировать по типам реакций конденсации в соответствии с характером отщепляемой молекулы. Однокомпонеитная конденсация различных эфирен уксусной кислоты [20], этилового эфира пропиоиовой кислоты [32] и этилового эфира масляной кислоты [32] в присутствии ажоголятов натрия. Однокомпонентнан конденсации уксусноэтилового эфира с помощью натрия подробно описана 'В 'сборнике «Синтезы органических препаратом» [45.]. Описываемый ниже способ, предусматривающий применение алкоголнтов натрия, может быть применен для конденсации различных эфиров уксусной кислоты, а также и этиловых эфиров пропионовой и масляной кислот. Нам'и разработан новый способ 'получения некоторых ке-тоальдегидов фуранового ряда, являющихся исходными веществами для синтеза а,а'-фурандиалкаволов-3 [2]. Предлагаемый способ заключается в конденсации различных фурановых кетоиов с акролеином в присутствии уксусной кислоты. Выходы фурановых кетоно-альдегидов достигают 43— 55%. При гидрировании фурановых кетоно-альдегидов над медно-хромовым катализатором получаются соответствующие а, а'-фурандиалканолы-З с выходом 70—80%. В табл. 6.20 приведены степени конденсации различных компонентов газа в зависимости от давления при постоянной1 температуре. Для указанного состава газа значение давления,, соответствующего максимальной конденсации, отличается существенно. Следовательно, выбор режима расширительных машин и компрессоров должен быть осуществлен с учетом указанного фактора наряду с другими факторами, влияющими на технико-экономические показатели технологических процессов. санных в литературе, имеет головки полной конденсации различных кон- пенофенолов — продуктов конденсации различных терпенов В табл. 6.20 приведены степени конденсации различных компонентов газа в зависимости от давления при постоянной температуре. Для указанного состава газа значение давления,, соответствующего максимальной конденсации, отличается существенно. Следовательно, выбор режима расширительных машин и компрессоров должен быть осуществлен с учетом указанного фактора наряду с другими факторами, влияющими на технико-экономические показатели технологических процессов. Ионообменная хроматография основана на обмене между ио->нами, находящимися в растворе, и ионами поверхностных групп •некоторых поглотителей, называемых ионитами или- ионообмен-шиками. Этот способ приобрел большое значение за последние годы, когда стали изготовлять синтетические высокополимерные иониты, например продукты конденсации различных замещенных «фенолов и аминофенолов с формальдегидом, а также так называемые сульфоугли. Ферментативная конденсация малых фрагментов. Синтезы высших Сахаров из малых фрагментов в присутствии альдолаз — ферментов, катализирующих альдольную конденсацию, являются моделированием путей синтеза высших Сахаров в живой клетке. В результате конденсации различных тетроз с фосфатом диоксиацетона в присутствии альдолазы были получены различные гептулозы. Так, из D-эритрозы образуется D-аль/про-гептулоза XXVI, а из L-эритрозы— L-гл/о/со-гептулоза XXVII86; из D-треозы — D-udo-гептулоза XXVIII 87, из L-треозы — L-галакто-гептулоза XXIX 88: Ионообменная хроматография основана на об-мене между ионами, находящимися в растворе, и ионами некоторых поглотителей, называемых ионитами. Примерами таких веществ могут служить сульфированный уголь, полиметакриловая кислота, продукты конденсации различных замещенных фенолов и амино-фенолов с формальдегидом и др. Многие иониты применяются как в водной среде, так и в органических растворителях. Перед употреблением их измельчают и подвергают очистке, для этого последовательно обрабатывают ионит кислотой и щелочью. Полученный чистый и сухой ионит суспендируют в воде и наполняют им хро-матографическую колонку, как указано выше (стр. 76). Через эту колонку пропускают раствор исследуемой смеси со скоростью 1 мл/мин. Затем проявляют хроматограмму путем элюирования. Хороший обзор реакций конденсации различных хинальдинов с п-диметил-и п-диэтиламинобензальдегидом в отсутствие каких-либо других катализаторов, помимо органических оснований, сделал Типсон [279], который пришел к выводу, что наилучшие результаты дает модификация метода, разработанная Брамахари с сотрудниками [280]. Ионообменная хроматография основана на обмене между ионами, находящимися в растворе, и ионами некоторых поглотителей, называемых ионитами. Примерами таких веществ могут служить сульфированный уголь, полиметакриловая кислота, продукты конденсации различных замещенных фенолов и амино-фенолов с формальдегидом и др. Многие иониты применяются как в водной среде, так и в органических растворителях. Перед употреблением их измельчают и подвергают очистке, для этого последовательно обрабатывают ионит кислотой и щелочью. Полученный чистый и сухой ионит суспендируют в воде и наполняют им хро-матографическую колонку, как указано выше (стр. 76). Через эту колонку пропускают раствор исследуемой смеси со скоростью 1 мл/мин. Затем проявляют хроматограмму путем элюирования.  Конденсации различных Конденсации замещенных Конденсацию альдегида Конденсата возвращается Конденсат отделяется Конденсат содержащий Конденсированные гетероциклы Конденсированных бензольных Конденсированном состоянии |
- |
Навигация