|
|
|
Главная --> Справочник терминов Конденсации замещенных Метод низкотемпературной конденсации заключается в том, что при охлаждении попутного газа из него частично конденсируются тяжелые углеводороды. Конденсат отделяется в сепараторах и направляется в ректификационную колонну для разделения на отдельные компоненты. Метод низкотемпературной конденсации заключается в том, что при охлаждении попутного газа из него частично конденсируются тяжелые углеводороды. Конденсат отделяется в сепараторах и направляется в ректификационную колонну для разделения на отдельные компоненты. Вторая стадия реакции конденсации заключается в нуклео-фильной атаке мезомерного аниона (1) по атому углерода карбонильного компонента: Реакция Манн их "а. Реакция Манниха, которую можно отнести к реакциям конденсации, заключается в аминометили-ровании метиленового компонента, проводимом обычно в кислой среде: Реакция альдольной конденсации заключается в -катализир) кчслртой или основанием самоконденсации кетош или альдегида \] В определенных условиях продукт реакции может подвергаться нейшим превращениям, особенно дегидратации. Реакция может т происходить между двумя разными карбонильными соединений! этом случае применяют термин — смешанная алъдольная конденс Формальную, схему реакции, включающую атаку ну клеоф ильного родного атома по карбонильной группе, можно распознать в ряде гих превращений, некоторые из которых рассмотрены в других раз; этой главы. Реакция альдольной конденсации заключается в 'катализируемой ; конденсации заключается в н^клео о анкона (1) по аточу углерода кар- Реакция альдольной конденсации заключается в 'катализируемой кчслртой или основанием самоконденсации яетона или альдегида \1— S]. В определенных условиях продукт реакции может подвергаться дальнейшим превращениям, особенно дегидратации. Реакция может также происходить между двумя разными карбонильными соединениями, в этом случае применяют термин — смешанная альдольная конденсация. Формальную, схему реакции, включающую атаку ну клеоф ильного углеродного атома по карбонильной группе, можно распознать а ряде других превращений, некоторые из которых рассмотрены в других разделах этой главы. Реакция альдольнои конденсации заключается в катализируемой кчслртой или основанием самоконденсации кетона или альдегида [1—S]. В определенных условиях продукт реакции может подвергаться дальнейшим превращениям, особенно дегидратации. Реакция может также происходить между двумя разными карбонильными соединениями, в этом случае применяют термин — смешанная альдольная конденсация. Формальную, схему реакции, включающую атаку нуклеофильного углеродного атома по карбонильной группе, можно распознать в ряде других превращений, некоторые из которых рассмотрены в других разделах этой главы. Процессы конденсации замещенных и незамещенных углеводородов ароматического ряда с глицерином имеют практическое применение при получении некоторых полупродуктов. Исходными веществами в этих процессах конденсации являются глицерин и серная кислота (обязательные ингредиенты) и обрабатываемые ароматические углеводороды или их производные. v Отметим еще снотворные вещества, т. е. вызывающие сон. Из них наиболее важны барбитураты — соединения, образующиеся при конденсации замещенных эфиров малоновой кислоты и мочевины: Хотя влияние температуры обычно проявляется не так резко, как в приведенном случае, все же справедливо следующее общее правило: низкая температура благоприят :твует пара-замещению, более высокая — орто-замещению. Это напр авление реакции противоположно наблюдаемому при конденсации замещенных углеводородов по Фриде- 1,2,4-Триацегоксибеизол и ацетоуксусный эфир в присутствии 75%-ной серной кислоты дают 6,7-диокси-4-метилкумарин [60]; сведений о конденсации замещенных 1,2,4-триоксибензолов с эфирами кетонокислот не имеется. Продукты конденсации замещенных (2.209) и (2.210), имеющих строение производных (2.208), используются как красители для различных волокон или как пигменты для пластмасс [8]. Для получения таких красителей проведены конденсации (2.209) с нитро- и ациламино-[102, 191], гидрокси- [191], тетрахлор- [61, 317] и тетрабромфталевыми ангидридами [116, 117]. Синтезированы соответствующие бис-продук-ты конденсацией З.З'-диаминобензидина с фталевым ангидридом [190]» а также пиромеллитового ангидрида с о-фенилендиамином [475]. Конденсация 3,3',4-трикарбоксибифенила с (2.209) в уксусной кислоте привела к 2-(3'-карбоксифенил)изоиндоло(2,1-о)бензимидазол-11-ону, что послужило доказательством строения исходной трикарбоновой кислоты [42]. Конденсация фталодинитрила с (2.209) в присутствии мети-лата натрия в обычных условиях в течение суток приводит с выходом 85 % к (2.216), термолиз которого в инертной атмосфере дает два вещества— 11-имино-11Н-изоиндоло(2,1-а)бензимидазол (2.217, а) и 2- ацетилпирогаллола (XXXIV), или если место атаки находится между двумя гидроксильными группами, как у ацетилрезорцина (XXXIII), конденсация не происходит вовсе или протекает с трудом. Наличие групп, подобных С1 или СООН, образующих «клешни», не содержащие двойной связи [61], способствует тому, что реакция происходит в пространственно менее затрудненном положении. Представления о «клешнеобразовании» и пространственных затруднениях часто используют для предсказания направления конденсации замещенных резорцинов в кумарин в тех случаях, когда возможно образование двух или большего числа конфигураций. Гидроксильная группа, участвующая в «клешнеобразовании», обычно не остается в пироновом кольце. Однако природа конденсирующих средств также играет важную роль в этой ориентации. Часто в ходе реакции происходит отщепление ацильных групп, если они находятся в орто- или «а/ш-положении к алкильной группе [60]. Это особенно справедливо для производных а-нафтола [52]. От 4-галогенрезорцинов могут отщепляться атомы галогенов. казательства, касающиеся конденсации замещенных 1,2-нафтохинонов с о-ами-нодифениламином. Если Б=Н, а А=ОН, NH2 или NHC6H5, то получается соединение Ф-IV. Если Б=Н и A=NHGOCHg или SO3H, то образуется смесь соединений Ф-IV и Ф-V.. Если А=Б=Н или если А=Н, а Б=ОН [33], то получается соединение Ф-V. ацетилпирогаллола (XXXIV), или если место атаки находится между двумя гидроксильными группами, как у ацетилрезорцина (XXXIII), конденсация не происходит вовсе или протекает с трудом. Наличие групп, подобных С1 или СООН, образующих «клешни», не содержащие двойной связи [61], способствует тому, что реакция происходит в пространственно менее затрудненном положении. Представления о «клешнеобразовании» и пространственных затруднениях часто используют для предсказания направления конденсации замещенных резорцинов в кумарин в тех случаях, когда возможно образование двух или большего числа конфигураций. Гидроксильная группа, участвующая в «клешнеобразовании», обычно не остается в пироновом кольце. Однако природа конденсирующих средств также играет важную роль в этой ориентации. Часто в ходе реакции происходит отщепление ацильных групп, если они находятся в орто- или «а/ш-положении к алкильной группе [60]. Это особенно справедливо для производных а-нафтола [52]. От 4-галогенрезорцинов могут отщепляться атомы галогенов. казательства, касающиеся конденсации замещенных 1,2-нафтохинонов с о-ами-нодифениламином. Если Б=Н, а А=ОН, NH2 или NHC6H5, то получается соединение Ф-IV. Если Б=Н и A=NHGOCHg или SO3H, то образуется смесь соединений Ф-IV и Ф-V.. Если А=Б=Н или если А=Н, а Б=ОН [33], то получается соединение Ф-V. Синтезы бензо[6]тиофенов, включающие образование 2,3-связи, служат примерами внутримолекулярной альдольной или клайзе-новской конденсации замещенных альдегидов или кетонов. Такой  Конденсации замещенных Конденсацию альдегида Конденсата возвращается Конденсат отделяется Конденсат содержащий Конденсированные гетероциклы Конденсированных бензольных Конденсированном состоянии Кондитерской промышленности |
- |
Навигация