|
|
|
Главная --> Справочник терминов Конденсированных ароматических Конденсированные производные фурана 26, 27 могут быть получены О-алки- Конденсированные производные пиримидина и пиридина являются избирательными блокаторами iNOS. Гетероциклические р,Р'-трикабонильные соединения (Р,Р'-ТКС) 1 (X = N, О, S и др.) представляют одну из наиболее разнообразных групп большого семейства Р,Р'-ТКС, включающего также триацилметаны 2, 2-ацилцикландионы 3 и их конденсированные производные, например, ацилпроизводные индандиона 4. Эти соединения широко распространены в природе (бактерии, растения, насекомые, нефть, угли, сланцы), что свидетельствует о глубокой вовлеченности их в процессы жизнедеятельности со времен зарождения жизни и о важности их биологических функций. Р,Р'-ТКС применяются в медицине, ветеринарии, растениеводстве [1-3], как исходные и промежуточные вещества в синтезе лекарственных средств, пестицидов, красителей и др. [4, 5]. Синтез, свойства и распространение этих соединений в природных источниках рассмотрены в ряде обзоров и монографий [6-10]. Различные производные 1,3,5-тиадиазина зарекомендовали себя в качестве эффективных инсектицидов и акарицидов [12]. Тем не менее, это все еще немногочисленный класс соединений, их конденсированные производные в литературе представлены единичными примерами [13, 14]. Нами показано, что взаимодействие тетрагидропиридинтиолатов 5 (R — R' — Н, R" — Аг), первичных аминов и избытка формальдегида в виде 37% водного раствора приводит к ранее неизвестным пиридо[2,1-й][1,3,5]тиадиазинам 21 (схема 9). гидрированные и конденсированные производные, многие из которых представляют практический интерес как аналоги природных веществ и лекарственных препаратов. Аннелирование соединений 1-3 используется также в синтезе пири-мидинов, конденсированных с сернистыми гетероциклами 4, 5 (X — S) и системами, включающими несколько гетероатомов (О, S, N), которые представлены сравнительно небольшим числом примеров. Моноядерные и конденсированные производные фурана широко распространены в природных объектах от одноклеточных до высших млекопитающих и выполняют важные функции в процессах их жизнедеятельности. Соединения этого ряда являются ценными полупродуктами органического синтеза и представляют значительный интерес в поиске и разработках биологически активных веществ для медицины, биотехнологии, ветеринарии. Наиболее очевидным подходом к формированию фуранового цикла являются реакции внутримолекулярного нуклеофиль-ного замещения у-нуклеофугзамещенных гидроксильных или карбонильных соединений структурного типа 1 (внутримолекулярные гетероциклизации), которые можно обобщить формализованной схемой 1. Пирановый цикл является важным фрагментом структуры множества природных веществ бактериального, растительного и животного происхождения [1-3]. Замещенные и конденсированные производные пиранов и пиронов представляют такие общеизвестные группы природных веществ как флавоноиды, катехины, танины, антоцианины, буфотоксины [3-5]. Эти вещества обладают ценными биологическими свойствами (антиоксидантное, сосудоукрепляющее и др.) и с древнейших времен используются в медицинской практике [4, 6-8]. Они также имеют важное техническое значение и используются в качестве дубящих веществ, протравителей в текстильном и кожевенном производстве [4, 9]. По этому понятен интерес, проявляемый к разработке и совершенствованию методов их синтеза и изучению их свойств [10-12]. 5.4. ДРУГИЕ КОНДЕНСИРОВАННЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ 3. В основном химические свойства пиридина и хинолина могут быть успешно экстраполированы на другие конденсированные производные пиридина. Особое положение занимает индолизин - би-циклическая система, содержащая активирующий электроноизбы-точный гетероцикл пиррольного типа. 5.4. Другие конденсированные производные пиридина 202 Для конденсированных ароматических углеводородов и их гидропроизводных использованы тривиальные названия, сохраняющиеся в правилах ШРАС. Названия конденсированных ароматических соединений (с двумя и более конденсированными кольцами) в основном носят традиционный характер .и не связаны с их химическим строением. Для обозначения положения заместителей принята нумерация углеродных атомов, указанная ниже в формулах. Для каждого ароматического углеводорода с конденсированными кольцами возможно замещение по тем атомам углерода, которые несут атомы водорода. Ниже приведены структурные формулы нафталина и его производных, а также других конденсированных ароматических соединений с принятой нумерацией атомов углерода: С увеличением числа колец в молекуле конденсированных ароматических соединений, особенно полностью ароматически сопряженных, температура кипения снижается более резко (например, нафталин и дурол, фенантрен и нафталин или антрацен). Изменение температуры влияет на изомерный состав сульфокислот, получаемых при сульфировании гомологов бензола, а также при сульфировании нафталина, его гомологов, конденсированных ароматических углеводородов. Изомерный состав определяется протекающими реакциями сульфирования — десульфирования, причем в результате возрастает содержание термодинамически более стойкого изомера. Как показали исследования [24, 26], стабильность толуолсульфокислот возрастает в ряду: ррто-<пара^. <жега-соединение, что и подтверждается" следующими данными: Окисление ароматических и алкилароматических углеводородов— один из наиболее распространенных способов переработки ароматических углеводородов. Этим методом перерабатывается около 5% бензола [13]; для нафталина доля окисления составляет уже около 70—80% [48], а переработка таких соединений, как о- и л-ксилол, изопропил'бензол, антрацен, три- и тетраметил-бензолы, почти полностью базируется на окислении. Окисление положено в основу перспективных процессов переработки и многоядерных конденсированных ароматических углеводородов: фенантрена, пирена, флуорена, аценафтена и др. Энергетический кризис, относительно ограниченные ресурсы нефти и газа повысили интерес к расширенному использованию угля для производства жидких и газообразных топлив и химического сырья [12]. Однако головные установки для получения жидких топлив из угля появятся не ранее 1985 г. До 1985— 1990 гг. серьезных изменений в структуре сырьевой базы производства ароматических углеводородов не ожидается и, вероятно, до конца XX в. ведущее положение в производстве сырья для ароматических углеводородов по-прежнему будет занимать нефть. Коксохимическая промышленность остается источником значительных абсолютных количеств бензола, одним из основных источников нафталина и пока единственным источником конденсированных ароматических углеводородов — антрацена, фенантрена, пи-рена и др. Развитие пиролиза открывает возможности получения нафталина и других конденсированных ароматических углеводородов из тяжелых смол пиролиза. При нагревании до 1000—1100°С органическая масса угля претерпевает глубокие превращения. Происходит разрыв системы конденсированных ароматических, циклоалкановых и гетероциклических колец. В результате рекомбинации образующихся свободных радикалов получаются высококонденсированные ароматические системы полукокса (превращающегося далее в кокс), газ и пары первичной смолы. Последняя представляет собой сложную Конденсированные ароматические углеводороды выделяют обычно из узких фракций, полученных ректификацией поглотительной или антраценовых фракций. Сравнительно незначительные пока объемы производства этих веществ объясняют преимущественное использование небольших установок периодического действия (анализ схем получения конденсированных ароматических углеводородов приводится в гл. 8). Окисление конденсированных ароматических соединений такими сильными окислителями, как триоксид хрома или бихромат калия, приводит к образованию циклических дикетоироизводных, известных под названием хинонов: 2. МОНОВИНИЛЬНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ НАФТАЛИНА, ФЕНАНТРЕНА И ДРУГИХ КОНДЕНСИРОВАННЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ  Конденсированные гетероциклы Конденсированных бензольных Конденсированном состоянии Кондитерской промышленности Каталитического гидрогенолиза Конфигурация исходного Конфигурация заместителей Конфигурации хирального Конфигурации моносахаридов |
- |
Навигация