|
|
|
Главная --> Справочник терминов Конденсированных соединений Синтез конденсированных производных хинолизина аннелированием Синтез конденсированных производных хинолизина конденсированных производных отсутствуют, что неадекватно тому значению, их конденсированных производных, содержащих гидроксиалкильные заместители способы получения конденсированных производных В монографии рассмотрены методы получения изонндола и его конденсированных производных, освещены вопросы ароматичности о-хиноидных гетероциклов. Описаны химические свойства изоиндолов и конденсированных систем, содержащих ядро изо» иидола. Приведены сведения по электронной, фотоэлектронной, колебательной и ядерной магнитной спектроскопии изоиидолов, а также результаты квантово-химических расчетов. Указаны направления практического использования соединений рассматриваемого ряда. Одна из главных стратегий синтеза замещенных хромонов основана на цикло-конденсации производных о-гидроксиацетофенона [1]. Исходя из метилового эфира о-гидроксибензоилпировиноградной кислоты, нами разработан новый подход к синтезу неизвестных ранее конденсированных производных хромона 5, представленных на схеме. Для получения соединений 5 использовалось кратковременное нагревание эквимолярных количеств эфира 1, альдегида 2 и гетероциклического амина 3 в уксусной кислоте. Выходы продуктов конденсации 30-60%. Этот метод является довольно удобным и общим для получения конденсированных производных хромона 5. Синтез 4,5-функционализированных или -конденсированных производных 2,3-дигидрофуран-З-она из карбонильных соединений и хлорацетилхлорида Синтез функционализированных и конденсированных производных у-пирона гетероциклизациями поликетидов и их енольных производных Наконец, третий тип конденсированных производных — дикетопипе-разины, возникшие как продукты реакции 3-карбокси-р-карболинов с аминокислотой пролином. К такому типу соединений относятся метаболиты грибов из некоторых видов Penicitiium и Aspergillus. Эти виды размножаются на пастбищных травах и кормах для сельскохозяйственных животных. Поедание зараженного корма вызывает повреждение нервной системы. Пер- дорода. Термодинамическая стабильность возрастает при переходе от парафиновых и нафтеновых углеводородов к олефиновым, диоле-финовым и ароматическим. При низких температурах парафины стабильнее соответствующих олефинов (значения AG?- для них более отрицательны) и это благоприятствует протеканию реакции гидрирования олефинов. Наоборот, при высоких температурах доминирует дегидрирование парафинов. Например, при Г> 790 °С этилен стабильнее этана, а при Т > 827 °С пропилен стабильнее пропана. Можно было бы полагать, что для преимущественного превращения парафинов в олефины достаточно простого нагревания до высоких температур. Однако именно при этих температурах, оптимальных для протекания первичных (целевых) процессов пиролиза и дегидрирования парафинов, олефины подвергаются вторичным (побочным) реакциям полимеризации, конденсации и уплотнения. С другой стороны, дегидрирование высших парафинов (п > 6) при высоких температурах предпочтительно протекает с образованием ароматических углеводородов и многоядерных конденсированных соединений, а не олефинов. Наконец, заметную роль начинают играть реакции глубокого скелетного крекинга олефинов — до углерода и водорода. Правило Хюккеля о существовании в циклической системе замкнутой электронной оболочки при числе я-электронов 4п. -\- U выведено и строго применимо только для моноциклических соединений. Однако, как видно из приведенных выше данных, оно оказывается полностью справедливым и для соединений с конденсированными кольцами, у которых нет атомов, общих более чем для двух колец. В случае же соединений, имеющих атомы, общие для трех циклов, получивших название кжга-конденсированных соединений, правило Хюккеля оказывается неприменимым. Для заключения о наличии у них замкнутой я-электронной оболочки необходим квантовохимический расчет. Сейчас получено очень много таких кристаллических КПЗ, в частности комплексы нСрИлена, виолантрена и других конденсированных соединений с галогенами (иодом, и бромом), антрацена и бензохннолина со щелочными металлами, ароматических аминов с тетрагалогенхинонашг, комплексы ria основе тетрациа!?-хинодпметана, т^трацианэтилегга, ряда полимеров и т i- Все эзи вещества ха-рактсриз^ются повышенной электропроводностью, небольшой шириной запрс-нтенной зоны, появлением специфически^ по.тос в оптических спектрах и нали-1мгем спгршла ЭПРГ Однл из наиболее интерес1?ых особегиюстей КПЗ заключается в том, что электрическое сопротивление образующегося комплекса оказывается значительно (иногда — на много порядков) ниже сопротивления и*ходних компонентов Исследования комплексов с переносом заряда показывают, что такой рост электропроводности об>словлен не возникновением новых химических со-едчггетш, а появлением в комплексе специфической структуры, способств>Ю1пен сильному сцижепиго межмолекулярных энергетических барьеров и. следовательно, облегчению электронных переходов между молекулами. Поскольку одиц из KO\J-нонег1тов КПЗ всегда является восстановителем, г. е донором электронов {Д — амгшы. nie,ro[[Hue металлы), а др^юй — сильном окислителем, т. е. акцептором (А—каноны, галогены), ггаиболее благоприятная для электронных перехоюв стру^т^ра состоит из чередующихся слоев молекул Д и А. В некоторых комплексах гга основе тетрациан\цнодиметана облегчение межмолек^лярпых переносов электр0513 настолько велико, что такие^ КПЗ обладают сопротивлением всего) в сотие дод!1 ома — значение, уникальное для органических пол^проводинкав (кроме графита), и превосходят характеристики лучших неорганических полупроводников (например, сопротивление германия pso =60 см ~см). гуанидинами 105 или их солями, с образованием конденсированных соединений ровать много новых конденсированных соединений — Азометины [115], в том числе 1-алкил-3,4-дигидроизохинолины [116] реагируют с цианидом калия с образованием 2-иминопирролинов или конденсированных соединений [115]. Производные 2-аминопирролов или 2-иминопирролинов можно синтезировать циклизацией 3-амино-карбонилсодержащих нитрилов с участием амидной аминогруппы. Учитывая то, что основность амидной группы резко понижена по сравнению с обычными аминами, 3-аминокарбонилнитрилы— достаточно устойчивые соединения и, как правило, могут быть выделены в индивидуальном состоянии. Вероятно, поэтому при циклизации их в 2-аминопирролы часто используют катализ минеральными кислотами. Последний конденсируется с кетонами в соединение (2.49), которое При взаимодействии с салициловым альдегидом превращается в (2.47). 2-Амино-З-цианопиридины по этому методу получены с удовлетворительными выходами [946, 947]. 2-Метил-5-метокси-6-окси-5-формил-4Н-бензо[6>]пиран-4-он с малононитрилом дает смесь конденсированных соединений [949]. Названия линеарно конденсированных соединений, включающих гетероцикл и два бензольных кольца, производят от родственного кислородсодержащего гетероцикла ксантена. Родоначальное соединение этого класса называют селеноксантеном (163). Названия ангулярно конденсированных соединений производят от селе-нопирана, например 6//-дибензо[6,сГселенопиран (164). Таблица 15. Нестандартные префиксы в названиях конденсированных соединений Два о-диаминопиридина служат исходным материалом для синтеза конденсированных соединений пиридинового ряда, аналогичных бензимид-азолу, бензотриазолу и хиноксалину, получаемых в ароматическом ряду из о-фенилендиамина.  Конденсированных бензольных Конденсированном состоянии Кондитерской промышленности Каталитического гидрогенолиза Конфигурация исходного Конфигурация заместителей Конфигурации хирального Конфигурации моносахаридов Конфигурации соединения |
- |
Навигация