|
|
|
Главная --> Справочник терминов Конденсируются конденсат Щавелевоуксусная кислота НООС— С(ОН) = СН— СООН. Эта кислота является продуктом нормального обмена веществ и играет существенную роль в распаде углеводов (ср. «цикл лимонной кислоты*, стр. 413). Как было указано выше, она образуется при окислении яблочной кислоты. Эфир щавелевоуксусной кислоты очень легко получается в результате «сложноэфирной конденсации» эфиров щавелевой и уксусной кислот; конденсирующим средством служит алкоголят натрия: Ли и лин о вы и синий, хлористый трифенилфуксин, получают путем сплавления фуксина или парафуксина с анилином при 180°; наилучшим конденсирующим средством для этой реакции является бензойная кислота, По описанному способу можно также4 алкплнровать нитрилы [311)г 320], содержащие в «-положении атом водорода. Конденсирующим средством при итом обычно является амид натрпя. Реакцию проводят в шюртпых растворителях {эфир, бензол) пли л жидком аммиаке. Важнейшая модификация этой реакции—реакция Дёбнера—заключается в замене аммиака пиридином, который берут в некотором избытке, чтобы он служил одновременно и растворителем, и конденсирующим средством. Смесь нагревают 3 часа на водяной бане, затем охлаждают и подкисляют. Лучшие результаты получаются в том случае, если в начале реакции конденсации, когда выделение углекислоты идет особенно энергично, смесь ^агревают на водяной бане, а затем переносят на песчаную баню и нагревают при 110—120°. Кроме аммиака и пиридина, в качестве конденсирующих средств при синтезе Кневенагеля—Дебнера применяют пиперидин, а также изохинолин, хинолин.и другие третичные основания. По-видимому, наиболее эффективным конденсирующим средством является пиперидин, так как при введении в реакционную смесь даже малого его количества выход значительно повышается. В случае применения для синтеза Кневенагеля некоторых аминов происходит перемещение двойной связи в образующейся непредельной кислоте, в результате чего BM6CTQ а, р-ненасыщенной кислоты образуется р, у-ненасыщенная кислота23. Такое действие оказывают в особенности диметиланилин и три-этаноламин. В результате многочисленных исследований установлено, что конденсирующим средством является не металлический натрий, а его алко-голят, поскольку для того, чтобы реакция началась, требуется наличие небольшого количества спирта25. Этилацетат, даже тщательно очищенный, содержит следы спирта; в некоторых случаях специально добавляют небольшое количество абсолютного спирта, достаточное для начала реакции. Выделяющийся во время реакции спирт постепенно растворяет натрий, и таким образом алкоголят натрия все время образуется по мере течения реакции. . ' , ,_ Енолы, образующиеся на последней стадии реакции, представляют собой более сильные кислоты, чем спирты (см. табл. 112). Поэтому алкоголят щелочного металла, служащий конденсирующим средством, расходуется на нейтрализацию, и его нужно брать по меньшей мере в эквимолярных количествах. При получении хинолина по методу Скраупа исходят из анилина, глицерина и нитробензола. Конденсирующим средством служит серная кислота. Прибавление сернокислого железа обеспечивает более плавное течение реакции. Вероятный ход реакции таков. Глицерин при нагревании с серной кислотой образует акролеин Другим весьма эффективным и полезным конденсирующим средством является трифенилмстшшнтрий. Применяя его, удастся конденсировать не только уксусииэтилоный эфир [М и иск сложные эфиры, которые можно конденсировать с помощью алкоголятов натрия, но также и некоторые, другие, которые при действии алкоголятои натрия в конденсацию не вступают. Так например, в присутствии трифенилме-тшшатрин удается провести однокомшшентную конденсацию этилового эфира изовалсриановой кислоты [15] и этилового эфира изомаслянои кислоты [2], а также смешанные конденсации этилового эфира изомаслянои кислоты со сложными эфирами, ire имеющими атома водорда в а-положении, например, щавелевым эфиром [15]. Трифенилметилнатрий является также единственным основанием, оказавшимся пригодным для проведения конденсации сложных эфиров с хлорангидридами кислот [15]. При наличии соответствующего оборудования получение трифенилметилнатрия не представляет трудностей. При его применении не наблюдается образования сколько-нибудь значительного количества По-видимому, наиболее эффективным конденсирующим средством являет- лина, глицерина и нитробензола. Конденсирующим средством Хотя в приведенном примере этилат натрия не способен обеспечить ацилирования метановой группы, он, очевидно, является достаточно эффективным конденсирующим средством для осуществления циклизации по этой группе [1 1] в том случае, когда продукт реакции способен к ионизации. В НИИМСК разработан новый процесс получения бутилкаучука. Процесс полимеризации проводится в углеводородном растворителе в присутствии комплексного катализатора на основе алюминийорганического соединения при —60 -;----90 °С [22]. Продолжительность непрерывной полимеризации между промывками реактора составляет около Юсут. Полимеризат содержит до 12% полимера. Полимер выделяется и сушится обычными способами. Пары растворителя и незаполимеризовавшихся мономеров, образующиеся при выделении полимера, конденсируются. Конденсат подвергается отмывке водой, сушке и ректификации. Очищенные продукты вновь используются в процессе полимеризации. Бутил-каучук, полученный по новой технологии, не отличается от бутил-каучука, выпускаемого нашей промышленностью и фирмами «Полисар» и «Эссо». Выходящий из реактора газ охлаждают, в результате чего продукты реакции и непрореагировавший углеводород конденсируются. Конденсат разделяется на два слоя: водный и углево- Выходящий из реактора газ охлаждают, в результате чего продукты реакции и непрореагировавший углеводород конденсируются. Конденсат разделяется на два слоя: водный и углево- Насыщенные пары нагревают газы, поступающие на контактирование, и при этом частично конденсируются. Поскольку для нагревания газообразных реагентов обычно не требуется больших затрат тепла, а количество выделяющегося реакционного тепла весьма значительно, часть паров хладо-агента остается в несконденсировавшемся состоянии и удаляется из кожуха конвертора / в холодильник по трубе 2. В холодильнике пары хладоагента конденсируются, конденсат стекает при температуре кипения в кожух конвертора по трубе 3. Вследствие этого в кожухе конвертора все время поддерживается постоянная температура и из реакционного пространства отводится все избыточное тепло. Теплообменник 4 может быть выполнен в виде котла-утилизатора, в этом случае тепло реакции будет использоваться для получения водяного пара. Прибор для ректификации (рис. 57) состоит из колбы для испарения жидкости (куб колонки) /. колонки 2, головки колонки 3 (в ней измеряется температура, конденсируются пары, разделяется конденсат на флегму и дистиллят). При работе под уменьшенным давлением необходимо использовать устройство 4 для смены приемников под вакуумом. Главная часть колонки •— длинная вертикальная трубка, заполненная специальной насадкой, через которую проходят пары и частично конденсируются. Конденсат стекает обратно в колбу. В колонке стекающая вниз жидкость тесно соприкасается с поднимающимся вверх паром, при этом пары обогащаются более летучим компонентом А, а конденсат менее летучим компонентом В. Таким образом, уже в самом дефлегматоре или колонке комбинируется повторная ректификация и дефлегмация в течение одной перегонки. Главной частью колонок для фракционирования является длинная вертикальная трубка, через которую проходят пары, где они частично конденсируются; конденсат стекает вниз и возвращается в колбу. Внутри колонки или дефлегматора эта стекающая 'вниз жид- Позднее стали отбирать пары сивушного масла, для чего выварные тарелки ректификационной колснны оборудовали краниками. Пары сивушного масла отводятся в холодильник, где конденсируются, конденсат направляется, на промывку в сивухопромыватели или в сивушную колонну. Из контактного аппарата 12 продукты реакции поступают в теплообменник //, где отдают часть тепла водороду, и далее охлаждаются и конденсаторе 5. При охлаждении пары циклогенез -нола конденсируются; конденсат отделяют в сепараторе 7 от избытка водорода. По выходе из аппарата данлепие жидкого цикло-гексап&па снижается с помощью дроссельного вентиля до атмосферного. Далее циклогексанол направляют на ректификацию. Водород и:? сепаратора 7 циркуляционным компрессором 6 нагнетается ьз смеситель 8. Чтобы избежать попадания в циркулирующий водород -инертных примесей (а:юта) или кислорода (что очень опасно), часть водорода периодически отводят из системы и заменяют свежим. 2. Ректификация фракции, обогащенной фенилтрихлорсиланом. Фракция, обогащенная фенилтрихлорсиланом, из хранилища 30 подается в куб 31, обогреваемый паром (10 am). Вся ректификационная установка на стадии выделения фенилтрихлорсилана работает в вакууме (остаточное давление 40—260 мм рт. ст.). Пары из куба, пройдя ректификационную колонну 32, поступают в дефлегматор 33, охлаждаемый водой. Основная часть сконденсировавшегося продукта в виде флегмы возвращается на колонну, а остальное количество поступает в холодильники 34 и 35, где продукты конденсируются. Конденсат поступает в приемники 36, 37, 38 и 39. Пары толуола поступают в холодильник 13, где конденсируются. Конденсат собирается в приемнике 14. Вначале толуол отгоняют при атмосферном давлении и 110—120 °С, затем в системе постепенно создают вакуум и ведут окончательную отгонку при 110—120 °С и остаточном давлении 160 мм рт. ст. до содержания толуола  Конденсированном состоянии Кондитерской промышленности Каталитического гидрогенолиза Конфигурация исходного Конфигурация заместителей Конфигурации хирального Конфигурации моносахаридов Конфигурации соединения Конформация макромолекул |
- |
Навигация