|
|
|
Главная --> Справочник терминов Каталитического дегидрирования Одним из методов очистки газообразного водорода от кислорода является каталитическое восстановление Несмотря на неоднократные попытки, окисление не удалось остановить на промежуточной стадии. Этиленсульфокислота может быть восстановлена в этансульфокислоту иодистоводородной кислотой и фосфором при 170°, другие обычные восстанавливающие агенты оказываются неэффективными. Каталитическое восстановление не исследовано. Каталитическое восстановление сульфохлоридов в присутствии хлористого палладия [79] идет с большой скоростью, как реакция нулевого порядка, до образования сульфиновой кислоты. Затем начинается медленное дальнейшее восстановление и через 10—14 дней с выходом 50% образуется дисульфид. Из .м-бензол-дисульфохлорида и симметричного бензолтрисульфохлорида не удалось получить таким путем сульфиновых кислот. В последнем случае отмечено образование некоторого количества сульфита. В качестве восстановителей применяют при этом амальгаму натрия, цинковую пыль с уксусной кислотой или цинк с соляной кислотой; во многих случаях можно с успехом. осуществить и каталитическое восстановление водородом в присутствии никеля или платины. Строение аллилового спирта вытекает, с одной стороны, из его ненасыщенности, находящей свое выражение, например, в способности этого соединения присоединять два атома галоида или два атома водорода; с другой стороны, аллиловый спирт может быть окислен до непредельного альдегида (акролеина) и непредельной кислоты (акриловой кислоты), что доказывает наличие первичной спиртовой группы СЩОН., Каталитическое восстановление аллилового спирта водородом Лучше протекает реакция восстановления натрием и спиртом, и этот способ оказал большие услуги (в особенности Краффту) при синтезе высших аминов жирного ряда. В последнее время более подробно было изучено каталитическое восстановление нитрилов никелем и водородом, а также палладием или платиной и водородом (Сабатье и Сан-деран, Рупе и др.). Оказалось, что в зависимости от характера нитрила получаются либо первичные, либо вторичные амины, либо смесь обоих соединений. Объяснение хода реакции образования первичных аминов не представляет трудности, но синтез вторичных аминов уже не столь ясен. Вероятно, он протекает так, что из нитрила при присоединении молекулы водорода образуется альдимин, который затем частично гид-ролизуется до альдегида и частично восстанавливается до первичного амина. Оба эти вещества соединяются с образованием шиффова основания, которое при дальнейшем действии водорода превращается- во вторичный амин. Возможно также, что альдимин реагирует с одной молекулой образовавшегося первичного амина, причем сразу получается шиффово основание: Каталитическое восстановление цис-изошров этиленовых соединений протекает быстрее, чем транс-изомеров (Пааль). Так, например, изокротоновая кислота восстанавливается легче, чем кротоновая, эру-ковая кислота — легче, чем брассидиновая, и т. д. В последнее время в промышленном масштабе осуществляется также каталитическое восстановление нафталина. Его проводят в автоклаве при высокой температуре; катализатором является тонкоизмельченный порошкообразный восстановленный никель (Шретер). Необходимое условие гладкого течения процесса — высокая чистота нафталина; поэтому для удаления веществ, отравляющих катализатор, нафталин сплавляют с натрием и затем перегоняют. Он был использован для синтеза стереохимически интересных октагидроакридинов. Проводя каталитическое восстановление тетра-гидроакридина, Перкин получил два октагидроакридина (А) и (В), которые удалось разделить на оптические изомеры. Поэтому в одном из них гидрированное бензольное кольцо должно находиться в цис-ио-ложении, а в другом — в транс-положении по отношению к гидрированному пиридиновому кольцу октагидроакридина: 2. Каталитическое восстановление (гидрирование) . Каталитическое восстановление. Каталитическое гидрирование применяется для восстановления различных органических соединений. Оно получило широкое распространение в промышленности органического синтеза. Промышленное производство бутадиена и изопрена базируется в основном на процессах каталитического дегидрирования парафиновых. и олефиновых углеводородов. В ' последние годы все большее значение в производстве бутадиена и изопрена приобретают процессы извлечения их из С4 — Cs-фракций пиролиза углеводородов нефти, обеспечивающие получение наиболее дешевых мономеров для СК. Отличительной особенностью реакций каталитического дегидрирования углеводородов является сравнительно низкая конверсия в условиях, при которых крекинг не является заметной реакцией. Так, в осуществленном в промышленности у нас в стране двух-стадийном процессе дегидрирования бутана суммарный выход бутадиена составляет около 10% при избирательности менее 70%; в одностадийном процессе дегидрирования бутана, широко применяемом за рубежом, выход бутадиена — около 12% при избирательности процесса 50 — 54%. Имеются различные схемы каталитического дегидрирования бутана, из которых наибольшее распространение за рубежом получили две, разработанные фирмами «Гудри» и «Филлипс петролеум» [81]. Частично насыщенная серная <кислота из отстойника третьей ступени 23 подается на вторую ступень, а углеводородный слой (непоглощенные углевоДороды) из верха отстойника 2з поступают в емкость 6 для отделения капель серной кислоты. Кислые углеводороды нейтрализуются в смесителе 8, отмываются водой в смесителе 10 и через промежуточный сборник И направляются в колонну 12 для очистки изобутановой фракции от полимеров. Пары изобута-новой фракции отбираются из верхней части колонны 12, конденсируются и направляются в колонну 17 для отделения изобутана от бутенов. Бутановая фракция из куба колонны 17 направляется на склад, а изобутановая фракция после конденсации поступает на азеотропную осушку в колонну 22. Полученная чистая изобутановая фракция может быть использована для производства изобутилена методом каталитического дегидрирования. Исследование процессов каталитического дегидрирования углеводородов (бутенов в бутадиен, изоамиленов в изопрен) в электромагнитном поле СВЧ-диапазона в процессах получения мономеров для производства синтетических каучуков является актуальным, так как позволяет разработать принципиально новую технологию проведения каталитических превращений . [31] 31. Патент РФ № 2117650. Способ каталитического дегидрирования углеводородов под действием СВЧ-излучения /Бикбулатов И.Х., Даминев P.P.. Шулаев С.П., Кутузов П.И., Арсланова А.Х. Опубл. БИ № 23, 1998/ Имеются различные схемы каталитического дегидрирования бутана, из которых наибольшее распространение за рубежом получили две, разработанные фирмами «Гудри» и «Филлипс петролеум» [81]. В промышленности бутадиен получают путем каталитического дегидрирования различных бутанов и бутиленов, содержащихся в газах крекинга: В промышленности стирол получают преимущественно путем каталитического дегидрирования этилбензола, который в свою очередь получается при каталитическом присоединении этилена к бензолу: 281. Какие карбонильные соединения получатся в результате окисления или каталитического дегидрирования: а) 1-бутанола; б) 2-бутанола; в) 2-метил-1-бута нола; г) 2,4-диметил-1-пентанола; д) 3-метил-1-гексанола; е) 2-метил-3-пентанола; ж) 4,4-диметил-З-гексанола; з) триме-тиленгликоля; и) 2,4-пентандиола; к) 2,5-гептандиола? 6.20. Напишите уравнения реакций каталитического дегидрирования спиртов:  Катализатор находится Катализатор полученный Канцерогенных нитрозоаминов Катализатор регенерируется Катализатор температура Катализируемые кислотами Катализируемых кислотами Катализируемой основаниями Катализируемого гидролиза |
- |
Навигация