|
|
|
Главная --> Справочник терминов Конформация макромолекул троскопия [138], фотоэлектронная спектроскопия [139], дисперсия оптического вращения и круговой дихроизм [140]. Некоторые из этих методов пригодны только для твердых образцов. Следует иметь в виду, что в твердом состоянии конформация молекулы может отличаться от ее конформации в растворе [141]. заторможенная заслоненная заторможенная заслоненная мнрормация конформация конформация потрормация Заторможенная конформация в этане (58 или 60) имеет минимальную потенциальную энергию. При вращении вокруг связи конформация конформация конформация) конформация) Следует особо отметить следующее обстоятельство. Любая точка на энергетической диаграмме для этана, бутана и 2-метилбутана (см. рис. 4.2, 4.3 и 4.4) соответствует некоторой определенной конформации, но только те точки, которые соответствуют энергетическим минимумам, отвечают конформерам. Так, например, для бутана понятию конформер удовлетворяют только конформации (Г), (Д), (Е), а все остальные представляют собой просто конформации. Для этана понятию конформер удовлетворяет только заторможенная конформация. Поскольку метастабильные состояния молекулы по физическому смыслу нельзя рассматривать как изомеры, целесообразно вводить термин конформсщионная изомерия. Это понятие должно относиться только к конформерам с минимумом потенциальной энергии и описывать переходы различных по энергии конформеров. Приведенное выше определение понятия «конформация» соответствует правилам ИЮПАК и является, вообще говоря, упрощенным и нестрогие. Согласно более строгому и точному определению, под конформацией следует понимать любое относительное положение совокупности ядер молекулы в пространстве, которое может быть достигнуто без нарушения целостности молекулы. Это расплывчатое определение намеренно никак не связано с типом внутримолекулярного движения. В соответствии с этим определением конформационный переход представляет собой непрерывный процесс изменения внутренних координат ядерного остова молекулы, протекающий без нарушения ее целостности, с помощью которого одна конформация превращается в другую или идентичную ей. 8.3. Конфигурация и конформация Конформация молекулы определяется как любое относительное расположение атомов молекулы в пространстве, которое может быть достигнуто без нарушения целостности молекулы. Конформационные переходы возникают вследствие стереохимической нежесткости большинства молекул, когда происходит свободное вращение вокруг простых ст-связей или деформация валентных углов. Важно, что одна конформация превращается в другую без разрыва существующих в молекуле валентных связей. Как уже говорилось в гл.4 при обсуждении свободного вращения в алканах, разные конформапии имеют разную энергию. Обычно при свободном вращении вокруг Заслоненная конформация. Конформация, при которой группы у соседних атомов находятся одна за другой, как это видно из ныоменовской проекции. При заслоненной конформацпи двугранный угол равен 0°. Обычно это соединения, обладающие высокой энергией. Заторможенная конфирмация. Конформация с двугранным углом, равным 60°, как это видно ни ныомоновской проекции. Обычно конформер. Различие между заторможенной конформацпей и гош-конформацпей показано ниже (конформацин 1, 2 и 3 заторможенные, но только копформацнп 1 и 2 являются гош-конформацпямн по отношению к группам а' п /) Конформация. Определенная геометрия молекулы. Коиформации одного соединения отличаются степенью поворота вокруг одной или более а-евязей. [TI] = 7,4-10~4 Af°'5. Какова конформация макромолекулы данного полимера? 48. Для некоторых фибриллярных белков [г] раствора равна 0,03 дл/г и в пределах ошибки опыта не зависит от молекулярной массы белка. Какова конформация макромолекул этих белков? Высокоэластическая деформация вызвана изменением кон-формаций макромолекул и связана с изменением сегментального теплового движения макромолекул в приложенном поле сил. При одноосном растяжении полимера макромолекулы стремятся распрямиться и ориентироваться вдоль направления действия сил. После снятия нагрузки под влиянием теплового движения постепенно восстанавливается первоначальная среднестатистическая конформация макромолекул. Время, необходимое для перехода системы в равновесное стабильное состояние (время релаксации), в зависимости от выбранных условий и жесткости макромолекул может составить от 10~2 с до 104 лет. Конформация макромолекул - форма полимерной цепи, обусловленная возможностью вращения звеньев вокруг валентных связей в результате теплового движения, не сопровождающегося разрушением химических связей между атомами и атомными группами. Вид поворотных изомеров, ротамеров (см. Гибкость макромолекул). 9. Бирштейн Т. М., Птицын О. Б. Конформация макромолекул. М., «Наука», 1964. 391 с. 11. Бирштейн Т. М., Птицын О. Б. Конформация макромолекул. М., 1964. Когезионное разрушение 337 Компенсационный эффект 190 Конфигурация макромолекул 16 Конформация макромолекул 16, 86 Концевые группы 24 Коэффициент изотермической сжимаемости 33 Рис. II. 3. Схема строения макромолекулы привитого сополимера НК — ПММА: / — конформация макромолекул в бензоле; г —цепи НК свернуты, а боковые ветви ПММА развернуты; 3— цепи НК развернуты, а боковые цепи ПММА свернуты III. 6. Зависимость характеристической вязкости раствора некоторого полимера от молекулярной массы полимера выражается формулой: [т\] = 3,5-Ю-4 М°-5. Какова конформация макромолекул данного полимера: III. 7. Для некоторых белков характеристическая вязкость раствора равна примерно 0,03 дл/г и в пределах ошибки эксперимента не зависит от молекулярной массы белка. Какова конформация макромолекул этих белков: Конфигурация и конформация макромолекул  Конфигурации следовательно Конформация комплекса Конформации макромолекул Каталитического окисления Конформационные превращения Конформационного равновесия Конический сердечник Конкретных соединений Конкурирующих процессов |
- |
Навигация