|
|
|
Главная --> Справочник терминов Конкретными условиями В применении к любой области познания самый надежный критерий строгости пауки — точность и достоверность предсказаний, делаемых на основе ее обобщений, независимо от того, облечена ли ее теория в математическую форму или посит характер качественных, эвристических концепций. По этому критерию органическая химия, несомненно, точная наука. Ограничимся только двумя конкретными примерами. Мы убеждены, что насыщение учебного курса "Химия и фи-зикохимия полимеров" конкретными примерами и задачами будет способствовать более эффективному его усвоению. Ведь этот курс - базисный в подготовке специалистов в области синтеза и переработки полимеров. Конечно, возможны и иные подходы в совершенствовании учебного процесса подготовки специалистов в области химии, физики и технологии полимеров. В результате тщательного сопоставления и анализа всех, зачастую противоречивых, факторов конструируют новые типы аппаратов, которые в дальнейшем, по мере более глубокого изучения процесса, совершенствуются. В последующих разделах, посвященных описанию реакционных аппаратов, изложенные здесь сведения иллюстрируются конкретными примерами. пов. Поэтому часть 2, посвященная реакциям и механизмам, подразделяется на десять глав, каждая из которых посвящена определенному типу реакций. В начале каждой главы рассматриваются основные механизмы, реакционная способность и ориентация, а затем следуют разделы, в которых обсуждаются конкретные реакции, их механизм и область применения. При описании реакций материал подразделяется на многочисленные разделы и подразделы, что, как известно, способствует лучшему усвоению материала студентами (см. т. 2, начало части 2). Методы получения соединений определенных классов (например, кетонов, нитрилов и т. д.) не рассматриваются все вместе в одном разделе, но с помощью специального указателя (приложение Б) можно найти все методы получения соединения любого типа. Для каждой реакции даются ссылки на периодический сборник «Органические синтезы» (Organic Syntheses), где студент может ознакомиться с конкретными примерами для большинства реакций. б) диэтиловый эфир; в) гексан? Почему? 3. Почему реактивы Гриньяра более удобны в органическом синтезе, чем смешанные цинкорганические соединения? 4. В качестве каких реагентов (электрофильных или нуклеофильных) выступают металлорганические соединения в реакциях: а) с карбонильными соединениями; б) с галогеналкилами? Ответ проиллюстрируйте конкретными примерами. 1357*. Рассмотрите строение молекул нафталина, антрацена и фенантрена. Охарактеризуйте влияние сочленения на распределение л-электронной плотности. Приведите структурные и энергетические критерии ароматичности этих соединений. Конкретными примерами реакций проиллюстрируйте меньшую ароматичность многоядерных конденсированных углеводородов по сравнению с бензолом. В применении к любой области познания самый надежный критерий строгости науки — точность и достоверность предсказаний, делаемых на основе немногих обобщений, независимо от того, облечена ли ее теория в математическую форму или носит характер качественных, эвристических концепций. По этому критерию органическая химия, несомненно, точная наука. Ограничимся для подтверждения только двумя конкретными примерами. В применении к любой области познания самый надежный критерий строгости науки — точность и достоверность предсказаний, делаемых на основе немногих обобщений, независимо от того, облечена ли ее теория в математическую форму или носит характер качественных, эвристических концепций. По этому критерию органическая химия, несомненно, точная наука. Ограничимся для подтверждения только двумя конкретными примерами. не связаны с конкретными примерами в описании. Мы укажем лишь на основные преимущества и недостатки использования полиуретановых уплотнений и проиллюстрируем это несколькими конкретными примерами. В применении к любой области познания самый надежный критерий строгости науки — точность и достоверность предсказаний, делаемых на основе немногих обобщений, независимо от того, облечена ли ее теория в математическую форму или носит характер качественных, эвристических концепций. По этому критерию органическая химия, несомненно, точная наука. Ограничимся для подтверждения только двумя конкретными примерами. Рассмотрение сырьевой базы и технико-экономических показателей производства метанола показывает, что для этой цели в первую очередь должен быть использован синтез-газ, получающийся в качестве побочного продукта при производстве ацетилена. Но так как ресурсы синтез-газа ограничены, то в дальнейшем для производства метанола в самых широких масштабах будет использоваться природный газ, причем в ближайшие годы основным методом конверсии метана будет, по-видимому, каталитическая конверсия с кислородом. Выбор других источников сырья и методов производства технологических газов для синтеза метанола будет целиком определяться конкретными условиями, в том числе наличием ресурсов природного газа, нефтяного сырья, Расходные коэффициенты по вспомогательным материалам и энергетическим средствам на различных заводах неодинаковы. В ряде случаев колебания составляют 30—40%, что обусловлено конкретными условиями производства, а иногда недостатками в использовании материалов и энергоресурсов. Поэтому приведенные выше показатели следует рассматривать как усредненные. Абсорбционная система с рециркуляцией газов десорбции. Как было указано выше, при работе абсорбционной установки под средним и высоким давлениями наряду с пропаном и высшими углеводородами абсорбентом поглощается также значительное количество метана и этана. Это усложняет схему десорбции. Из-за большого давления насыщенных паров продуктов верха колонны (рис. 7.13) затрудняется их конденсация, так как требуются низкие температуры. В емкости орошения Е-1 продукты находятся в двух фазах. Жидкая фракция в основном состоит из смеси целевых компонентов, она направляется на газофракционирующую установку. Газовая фракция состоит практически из всех компонентов исходного газа. Выделение из этой смеси целевых компонентов является одним из путей повышения эффективности абсорбционной установки. Для этой цели остаточный газ из емкости Е-1 можно повторно перерабатывать в отдельной колонне, либо произвести рециркуляцию этого потока в основной абсорбер К-1. Экономическая целесообразность применения той или иной схемы определяется конкретными условиями производства, в первую очередь составом и количеством газовых потоков и давлением процесса. ветствии с конкретными условиями. Кохен с сотрудниками не- Изображенный на схеме атактический полимер интересен в одном отношении. Поскольку способы присоединения соседних звеньев равновероятны (а в какой мере это так — определяется уже конкретными условиями полимеризации), то, если цепочка содержит п связей между звеньями, она может существовать в 2" конфигурациях. Иными словами, даже если в цепях нет грубых дефектов типа рассмотренных выше и все они одной и той же степени полимеризации (т. е. га + 1), они все же не представляют собой континуум экземпляров, т. е. различимы. Абсорбционная система с рециркуляцией газов десорбции. Как было указано выше, при работе абсорбционной установки под средним и высоким давлениями наряду с пропаном и высшими углеводородами абсорбентом поглощается также значительное количество метана и этана. Это усложняет схему десорбции. Из-за большого давления насыщенных паров продуктов верха колонны (рис. 7.13) затрудняется их конденсация, так как требуются низкие температуры. В емкости орошения Е-1 продукты находятся в двух фазах. Жидкая фракция в основном состоит из смеси целевых компонентов, она направляется на газофракционирующую установку. Газовая фракция состоит практически из всех компонентов исходного газа. Выделение из этой смеси целевых компонентов является одним из путей повышения эффективности абсорбционной установки. Для этой цели остаточный газ из емкости Е-1 можно повторно перерабатывать в отдельной колонне, либо произвести рециркуляцию этого потока в основной абсорбер К-1. Экономическая целесообразность применения той или иной схемы определяется конкретными условиями производства, в первую очередь составом и количеством газовых потоков и давлением процесса. Хотя известны и другие примеры, для практических целей синтез литийорганических соединений в результате расщепления эфиров ограничен реакциями металлического лития с ал-лиловыми и бензиловыми эфирами [1, 2]. (Обзор см. в [2а]). Синтез аллиллитиевых производных этим способом описан ниже. Сообщалось также о синтезах аллиллитиевых производных в результате аналогичного расщепления аллил-2,4,6-триметил-бензоатов [3]. Метод расщепления тиоэфиров литием или литиевыми солями анион-радикалов дает намного больше возможностей получения литийорганических соединений. Некоторые примеры приведены в табл. 3.8. Наиболее подходящие реагенты меняются в зависимости от конкретного случая в соответствии с конкретными условиями. Кохен с сотрудниками недавно предложили использовать литий-1-диметиламинонафтале-нид (ЛДМАН); этот реагент не только дает хорошие выходы литийорганических соединений, но и образующийся попутно 1-диметиламинонафталин легко отделяется от конечного продук- Кинетическая устойчивость радикалов всех типов определяется энергией граничной ОЭМО радикала и строением радикала, а также конкретными условиями, в которых находится радикал, и в зависимости от этого может сильно изменяться. Другой, не менее важной особенностью является место разрыва, по которому происходит механокрекинг. В настоящее время имеются некоторые доказательства локализации механокрекинга для немногих полимеров. Но, по всей вероятности, эта локализация и не может быть единственной для данного полимера, а зависит от многих факторов, связанных не только с химическим строением полимера, но и конкретными условиями механодеструкции (среда, температура, частота воздействия и т. д.). Локализация механокрекинга определяется концентрацией напряжений на отдельных узлах полимерной цепи. Наиболее вероятными точками концентрации напряжений при деформациях полимеров являются места стыка ответвлений с основной цепью в разветвленных полимерах [76], поперечные связи в сетках, острые изломы главной цепи в месте включения гетероатомов или жесткие узлы у четвертичных углеродных атомов [55] и т. д. Специфическим местом Ранее уже отмечалась несостоятельность попыток вывода единого кинетического уравнения при отсутствии известной четкой закономерности распределения энергии по цепям в пространстве. Это относится к ультразвуковой деструкция в растворах полимеров, хотя распределение энергии здесь более определенно, чем при механических воздействиях да твердый полимер. Отсюда совершенно ясно, что и в случае ультразвуковой деструкции кинетика процесса тесно связана с конкретными условиями проведения озвучивания (ем. рис. 240). Из рисунка видно, что кривая 2 описывается уравнением Функциональная «вязь механизма износа при трении с конкретными условиями истирания: природой полимера, характером поверхности окружающей среды и прочих факторов — установлена экспериментально [749, 758]. 'Сопоставление механизма истирания резин на основе СКС-ЗОАМ, НК, СКС-30-1, наполненных сажей, с такими контртел-ами, как жесть, плексиглас и шкурка М-150, показало, что при использовании в качестве контртела абразива М-150 типичен механический -(абразивный) износ, а для контртел с гладкими поверхностями — жести и плексигласа — усталостный [712]. При 'использовании плексигласа происходит более интенсивный усталостный, термамеханический износ, чем при использовании жести. Это объясняется различием теплопроводности указанных материалов и- меньшей температурой в зоне контакта для жести. Интенсивность истирания в атмосфере азота и на воздухе также существенно различается только для случая усталостного износа, когда защитная атмосфера азота резко затормаживает или предотвращает развитие усталостных термоокислительных процессов в зоне контакта и тем самым способствует повышению устойчивости к истиранию.  Конформационного равновесия Конический сердечник Конкретных соединений Конкурирующих процессов Константы характеризующие Константы полученных Константы скоростей Константы заместителей Константами заместителей |
- |
Навигация