Главная --> Справочник терминов


Константы расщепления выходы и константы продуктов, полученных аналогичным образом. Константы веществ приводятся в том виде, в каком они даны в цитируемых работах.

Таким образом, в реакциях четыреххлористого углерода с триал-килфосфитами могут принимать участие все четыре атома хлора. В табл. 63 приведены рыходы и константы продуктов реакции.

вывапт из иаопрояанола. Константы продуктов приведены в таблице.

К суспензии 50 «ноль сим. тетрацнановтана в 40'шгсмеси изо-пропанол-вода. в атмосфере аяота при комнатной температуре добавляют 55 мюль винияиетона. Нагревают в атмосфере азота при 40-45°С при перемешивании да полного растворения тетрадааноетилена и отсутствия его в реакционной массе. На слвдувфй Д*нь отфильтровывают выпаввий осадок, промывает холодной смесыв ивопропа-нол-вода (1:1) я переКриеталлиэовывавт не ивопропанола. Константы продуктов приведены в таблице.

8 стакане расплавляют 0,01 моль исходных дигндрофуранов и выдерживают при i пл 5 мин. После охлаждания образцов получают 2-арил-3,4->дициано-5-аминофураны. Константы продуктов приведены в таблице.

водного етанола и пэрекристаллиэовыэают из смеси диметилформа-мид- вода (1:1); продукт сушат в вакуум-сушильном шкафу при 70°С в течение 10-12 ч. Константы продуктов приведены в таблице,

10 ммоль арилиденбарбитуровой кислоты растворяют при нагревании в 60 мл изопропанола. К еще теплому раствору добавляют 15 ммоль сим. тетрацианоэтана и нагревают в течение 15-20 мин до 60-70°С до полного растворения цианида. Череа несколько часов отфильтровывают выпавший осадок, промывают иэопропанолом. ПерекристаллизоБывают из изопропанола. Константы продуктов приведены а таблице.

К суспензии 50 ммоль симм.'тетрацианоэтана в емеси изопропа-нол-вода (1:1) добавляют КЗ ммоль арилиденанетиланетона и ня-гре»ают в атмоофере аяота до 4F>-50°C в течение 0,5-1 ч до полного растворения сим. тетрапианоэтане и отсутствия его в ' реакционной смеси по ТСХ. Через 2-3 ч отфильтровывают выпавший осадок, промывают изопропанолом и перекристаллиэовывают из изопропанола. Константы продуктов приведены в таблице.

вают осадок, промывают изопропаиодом. Перекристаялизовывают из изопропанола. Константы продуктов представлены в таблице.

К растзору 55 ммоль алкилиден(арилиден)ацетоукоусного эфира в 50 мл смеси иэопропанол-зода(1:1) добавляют 50 ммоль сим. тетрацианоэтана и нагревают до 40-45°С до отсутствия его з реакционной смеси (ТСХ). Через два дня отфильтровывают осадок. Промызают смесью изопропанол-зода (1:1). Перекристаллизозы-вают из иаопропанола. Константы продуктов приведены в таблице.

К суспензии 0,05 моль свежеперегнанного высушенного тетрв-цианетилированного кетона в 50 мл. изопропанола и 10 мл воды при перемешиввнии в 3-горлой колбе (мешалка, термометр) прибавляют 0,55-0,6 моль альдегида в одну порцию (наблюдается слабый экзотермический эффект)1. После окончания реакции (ТСХ, злюент этилацетат) к реакционной массе прибавляют 150 мл воды, осадок отделяют, сушат и перекристаллизовывают. Константы продуктов приведены в таблице.

Константы расщепления при взаимодействии с 13С гораздо больше по величине, если неспаренный электрон находится на 5-орбитали, чем если он занимает р-орбиталь. Таким путем было установлено, что метильный радикал плоский (я-типа), а винильный и фенильный радикалы относятся к о-типу.

Примечание. Константы расщепления в АВХ-спектре группировки Н2С=СН

Константы расщепления: J 1 2 3,8; J 2 3 10,3; 7, NH 8,8; Jl, 2. 7,8; ./,, 3, 10,4; J }, 4, 3,4;

Константы расщепления при взаимодействии с 13С гораздо больше по величине, если неспаренный электрон находится на .s-орбитали, чем если он занимает /ьорбиталь. Таким путем было установлено, что метальный радикал плоский (л-типа), а виниль-ный и фенилъный радикалы относятся к ст-типу.

Примечание. Константы расщепления в АВХ-спектре группировки

Константы расщепления: J, 2 3,8; J2, 10,3; J, Nll S.8; Jt.,, 7,8; J,.,, 10,4; Jrf. 3,4; / ,, 0.8; JphcH 11,5 Гц. Ср. примечание под И ЯМР-спёктром соединения fr-19a.

Данные по спектрам ЭПР нитроксильных радикалов собраны недавно в [44], дополнительные свздения по спектрам ЭПР нитроксильных радикалов — аддуктов нитрозосоединений и нитронов — можно найти в [10]; там же представлены характерные спектры ЭПР нитроксильных радикалов различных типов. В зависимости от условий, в которых записан спектр ЭПР (растворитель, температура и др.), константы расщепления могут изменяться, что необходимо учитывать при сравнении данных.

Так, в некоторых случаях для идентификации нитроксильных радикалов может быть использовано различное влияние на спектры ЭПР растворителя. На рис. 3 представлены спектры ЭПР аддуктов ФБН с радикалами СвН5 и СН2ОН в двух случаях: когда эти аддукты совместно присутствуют в гексане (а) и метаноле (б). Аддукты ФБН с радикалами СН2ОН в неполярном несольвати-рующем растворителе образуют внутримолекулярную водородную связь, что приводит к сильному увеличению константы расщепления на атоме водорода — от 3.6 до 7,2 Э. Смена растворителя, как видно из рис. 2; 3, приводит к своеобразному проявлению спектра ЭПР, что позволяет простым интегрированием компонент определить вклад каждого нитроксильного радикала в суммарный спектр ЭПР. В этой же системе в одной из ранних работ для определения доли каждого радикального аддукта использовали моделирование с помощью ЭВМ.

Константа расщепления на атоме дейтерия в 6,2 раза меньше константы расщепления на атоме водорода. Это приводит к тому, что спектр ЭПР практически для всех аддуктов представляет собой триплет триплетов, вследствие чего наблюдаемая интенсивность

В результате образования внутрирадикальной водородной связи происходит значительное увеличение константы расщепления на (3-атоме водорода с 3,6 Э в. метаноле до 7,2 Э в гептане (см. рис. 2). Помимо существенного изменения константы расщепления на р-атоме водорода, ширина линии поглощения также уменьшается с 1,2 до 0,6 Э.




Конкурирующих процессов Константы характеризующие Константы полученных Константы скоростей Константы заместителей Константами заместителей Каталитическому восстановлению Константа образования Константа заместителя

-
Яндекс.Метрика