|
|
|
Главная --> Справочник терминов Константы температура Константы сополимеризации мономеров могут иметь разные значения [20]. В целом ряде работ приводятся константы сополимеризации бутадиена и стирола в присутствии литийорганических соединений. Значения констант колеблются в широких пределах (табл. 1). Растворитель Температура, °С Константы сополимеризации Литература Добавление эфиров в реакционную массу значительно сближает константы сополимеризации мономеров. Влияют как природа, так и количество добавляемого эфира. Тенденция к беспорядочному распределению стирола вдоль цепи возрастает в ряду: ди-этиловый эфир < диоксан < метилаль < тетрагидрофуран. Константы сополимеризации в присутствии 4,8 моль/л диэтило-вого эфира составляют г\ = 1,78, г2 = 0,11; в присутствии 3 моль/л тетрагидрофурана г\ = 1,030, г2 = 0,744 (соответственно для бутадиена и стирола) [6, 11]. Зависимость состава сополимера от состава полимеризуемой смеси (шихты) и конверсии мономеров обычно характеризуется константами сополимеризации. В литературе [10, с. 473] указываются следующие константы сополимеризации для пары изобу-тилен (Mi) — изопрен (М2): г\ = 2,5 ± 0,5, г2 = 0,4 ± 0,1. Константы сополимеризации бутадиена и акрилонитрила при 50 °С составляют для бутадиена п = (0,35 Ч-0,40) ±(0,01-=-0,02), для акрилонитрила г2 = (0,04 -=- 0,05) ± 0,01, а при 5°С соответственно ri = 0,18 ± 0,08, г2 = 0,02—0,03 [10]. соединений в гексановой фракции. Время титрования примесей 15—20 мин, температура не должна превышать 25 °С. О степени очистки, судят по окраске шихты, проходящей через смотровой фонарь 10. Слабо-коричневый цвет шихты свидетельствует об отсутствии микропримесей. Шихта на полимеризацию подается дозировочным насосом 11. Перед полимеризатором она смешивается с раствором катализатора, который готовится смешением растворов литийорга-нического соединения и полярной добавки, сближающей константы сополимеризации бутадиена и стирола в гексановой фракции. - 9. Константы сополимеризации акрилонитрила с различными мономерами ..428 В Приложении 9 приведены константы сополимеризации некоторых волокнообразующих мономеров. Задача. Определить константы сополимеризации акрилонитрила с 2-метил-5-винилпиридином, если при степени превращения 5% мольные доли акрилонитрила в мономерной смеси и в сополимере были следующие (1 - 5 - номера опытов): 4. Эбулиоскопические константы температура кипения) Найденные для синтезируемого вещества константы (температура кипения, температура плавления, плотность, коэффициент преломления) сопоставляются с литературными данными, которые приведены, например, в «Справочнике химика». Найденные для синтезируемого вещества физические константы (температура кипения, температура плавления, плотность, коэффициент преломления, спектроскопические характеристики) сопоставляют с литературными данными, приведенными в соответствующих справочниках. При выделении жидкого продукта реакции указывают способ фракционирования, число выделенных фракций, интервалы их температур кипения, массовые и объемные количества, потери при перегонке, константы (температура кипения, показатель преломления) каждой фракции. Полученный продукт подвергают ректификации на колонке, эквивалентной 18—20 теоретическим тарелкам с флегмо-вым числом ке менее 1:15. Получают в среднем около 3,0 г предгона с температурой кипения до 143,5°/752 мм, 52,8 г фракции с температурой кипения 143,5—144°/752 мм, представляющей чистый 2,6-диметилпиридин, а также 4,1 г кубового остатка (см. примечание 5). Полученный 2,6-диметилпиридин имеет температуру плавления —6,7н-----6,9°, что соответствует 98,1—99,1%-ному содержанию (см. примечание 6). Пикрат основания имеет температуру плавления 163—164° (испр.). Согласно наиболее достоверным литературным данным, 2,6-диметилпиридин имеет следующие константы: температура кипения 144,05° при 760 мм, температура плавления —6,20°, «д 1,49767, d420 0,92257 [11], пикрат имеет температуру плавления 163—164° [10]. Найденные для синтезируемого вещества константы (температура Критические константы: температура 417,89 К; давление 4,0003 МПа; плот- Константы равновесия Температура, °С Константы равновесия Температура, °С При выделении жидкого продукта реакции указывают способ фракционирования, число выделенных фракций, интервалы их температур кипения, массовые и объемные количества, потери при перегонке, константы (температура кипения, показатель преломления) каждой фракции. Критические константы: температура 417,89 К; давление 4,0003 МПа; плотность 235 кг/м3; объем 239 см3/моль. В производстве красителей необходимо точное аналитическое определение исходных материалов. Для этого применяются как физические, так н химические методы. Для многих продуктов определяются только физические константы — температура плавления, температура застывания и температура кипения. Так, например, анилин, толуидин, нитросоеди-нения и др. характеризуются только этими константами. В некоторых случаях определяют еще удельный вес (плотность) и даже показатель преломления монохроматического света. В большом труде Лунгс * можно найти все необходимые указания. Часто эти константы точно фиксируются в договорах и ими руководствуются при возникающих недоразумениях. Промежуточные продукты поступают теперь на рындк в таком чистом состоянии, что ни одно обоснованное желание не остается не выполненным.  Константы ассоциации Константы некоторых Константы расщепления Константы устойчивости Константами скоростей Константа диссоциации Константа кислотности Константа взаимодействия Константой диссоциации |
- |
Навигация