|
|
|
Главная --> Справочник терминов Константа диссоциации где DQ - коэффициент диффузии при бесконечно большом разбавлении; k -константа Больцмана; Т- температура, К; то - вязкость среды; г - радиус диффундирующей частицы. Свободное вращение звеньев вокруг валентных связей ограничивается взаимодействием функциональных групп, входящих в состав этих звеньев. Интенсивность такого ограничения свободного вращения звеньев характеризуется величиной потенциального барьера U0. Значения U0 пропорциональны kТ, где k - константа Больцмана. Если UQ « kT, то гибкость макромолекулы оказывается близкой к идеальной. Для многих волокнообра-зующих полимеров UQ < kT. Если же UQ » kT, то полимерная цепь обретает форму жесткого стержня. где z - координационное число "квазирешетки" раствора; fa - параметр гибкости полимерной цепи; е - энергетический параметр, характеризующий вероятность образования предельно распрямленных макромолекул, т.е. это величина, функционально связанная с t/0; k - константа Больцмана; Т - температура, К. где рп - плотность полимера при температуре 7/; k - константа Больцмана; Мс - молекулярная масса сегмента. где С3 - заряд; г - расстояние между зарядами в активированном комплексе; D3 - эффективная диэлектрическая проницаемость; k - константа Больцмана; Т - температура. где k — константа Больцмана; Q — общее число конформационных микроскопических состояний, возможных для систем при заданной величине деформации. где ц — вязкость среды; k — константа Больцмана; Яд — «радиус» диффундирующей молекулы. Здесь VL и i>2 — объемные доли растворителя и растворенного компонента; NI — число молей растворителя; k — константа Больцмана. В системе полимер—полимер неясно, что является растворителем, а что — растворенным веществом. Энтропию смешения можно приближенно оценить, используя аппарат статистической механики, например теорию Флори—Хаггинса [17, 18]: где т — масса комплекса; k — константа Больцмана; Т — абсолютная температура. где k — константа Больцмана; Т — абсолютная температура, а следовательно, произведение kT есть мера энергии колебательного движения атомов в молекуле (ср. с шарами на рис. 13.8). В этом же уравнении TO — период тепловых колебаний атомов, составляющий для полимеров 10~12—10~13 с; тр — время ожидания разрыва связей, т. е. долговечность данного полимера; U0 — энергия активации разрыва связи при напряжении, стремящемся к нулю; а — напряжение, действующее на полимер. W — термодинамическая оероятность, ft-~- константа Больцмана. Константы диссоциации КОН в паре выше, чем у Nad и КС1. Приведенные данные свидетельствуют о том, что перечисленные электролиты в паре при температурах выше 375°С и плотностях пара ниже 0,5—0,6 г/см3 ведут себя как слабые электролиты. Е. У. Франк (1956 г.) определил, что в одномолярном растворе КС1 в паре плотностью 0,4 г/см3 и при 750°С соль диссоциировала только на 1%. При более высоких давлениях константа диссоциации быстро увеличивается, но даже при высоких давлениях доля диссоциированной соли была менее 10%. В паре высоких параметров NaCl, KC1 и НС1 становятся слабыми электролитами, причем константа диссоциации НС1 циация NaCl, KC1, 'КОН и NaQH на ионы хотя и значительно слабее, чем при обычных температурах, но выше чем диссоциация на ионы НС1. С понижением же температуры константа диссоциации НС1 резко возрастает и это приводит на каком-то этапе к кислой реакции растворов. Изменение кислотно-щелочной характеристики растворов может вызывать изменения состава соединений, в которые входят металлы. ка константа диссоциации кислоты; kb - константа диссоциации основания; Второй водород обладает слабо кислотными свойствами, и константа диссоциации бисульфитного соединения бензальдегида равна 7-10^10. Прибавление ацетона к раствору сернистой кислоты заметно увеличивает электропроводность [224а], несмотря на то, что реакция не идет до конца. Смешение жидкой двуокиси серы с ацетоном или альдегидом также ведет к образованию бисульфитного соединения [2246]. а-Оксисульфокислоты могут вступать в различные реакции. Они разлагаются как в кислом, так и в щелочном растворах [215, 225], образуя исходные карбонильные соединения. Для регенерации альдегидов в особенности пригоден нитрит натрия, в присутствии которого реакция протекает быстрее, чем следовало бы ожидать в результате влияния только щелочности среды [226]. Изовалериановый альдегид регенерирован с выходом 90%, который не ниже выхода альдегида, полученного с раствором углекислого калия. При восстановлении цинковой пылью калиевая соль оксиметансульфокислоты превращается в ронгалит, т. е. в калиевую соль оксисульфиновой кислоты [2166, 227а]. Как уже указано, соли ос-оксисульфокислот не окисляются иодом в кислом или нейтральном растворах, но реакция может быть осуществлена в щелочном растворе [228]: В табл. 2.5 приведены значения констант диссоциации для некоторых форм ФК. Видно, что более высокой является первая константа диссоциации. У пирофосфорной кислоты она выше, чем у остальных. Этим и объясняется, очевидно, наи- ka - константа диссоциации кислоты; kb - константа диссоциации основания; Малеиновая кислота является более сильной кислотой, чем ее изомер; первая константа диссоциации составляет: Нитрогруппа и другие отрицательные заместители (например, галоиды), находящиеся в о- или «-положении к фенольной гидроксильной группе, еще более усиливают ее кислотный характер. 2,4-Динитрофе-нол является более сильной кислотой, чем фенол, а 2,4,6-тринитрофе-нол, или пикриновая кислота, по кислотности не уступает карбоновым кислотам и даже превосходит некоторые из них: константа диссоциации фенола — 1,3 Х! Ю~10, 2,4-динитрофенола — 8,ЗХЮ~5, а 2,4,6-тринитрофенола — 4,2X10"' (константа диссоциации уксусной кислоты—1,8 Х'Ю"5).  Константы скоростей Константы заместителей Константами заместителей Каталитическому восстановлению Константа образования Константа заместителя Константой равновесия Константу равновесия Конструкционных элементов |
- |
Навигация