|
|
|
Главная --> Справочник терминов Константа ингибирования где Ki — константа, характеризующая способность того или иного слабого электролита к диссоциации. Для течения, возникающего при наложении перепада давления на вынужденное течение, ФРД не удается выразить непосредственно через Y> HO можно выразить ее через безразмерную величину ? = = у!Н, которая однозначно связана с у. Было проанализировано полностью развившееся изотермическое установившееся ламинарное течение несжимаемой ньютоновской жидкости. Методология расчета ФРД аналогична описанной в разд. 7.10 для чисто вынужденного течения. Полученные результаты демонстрируют сильное влияние градиента давления на ФРД и среднее значение деформации (Y). Как следует из рис. 11.7 (где qplqd — безразмерная константа, характеризующая градиент давления), положительный градиент давления (давление растет в направлении течения, а скорость сдвига у неподвижной пластины равна нулю, qylqd < 0) не только увеличивает среднее значение деформации, но и сужает ее распределение. При = 0 имеет место чисто вынужденное течение (кривая 2); при > 0 давление уменьшается в направлении течения, а скорость сдвига равна 0 у движущейся пластины (кривая 5). При этом ФРД такая же, как для течения между неподвижными пластинами под действием давления. Заметим, что аналогом этого случая является вынужденное течение, при котором движущиеся пластины располагаются в сечении 1=1, которому соответствует ось симметрии течения под давлением через щель шириной Я' = 2Н. где k — эмпирическая константа, характеризующая тангенс угла на- где kf — константы скорости соответствующих элементарных процессов схемы, Sid — отношение поверхности к объему (S — константа, характеризующая удельную активность поверхности, d — диаметр сосуда). где а — количество адсорбированного вещества, соответствующее равновесному состоянию при заданной концентрации; Ь — константа, характеризующая поверхностную активность вещества; с — концентрация вещества в растворе; аот — максимальное число мест на адсорбенте, которое может быть занято молекулами адсорбируемого вещества. Здесь С — константа, характеризующая структуру полимерных цепей и имеющая размерность динамической вязкости; щ — безраз- где t — время от начала приложения нагрузки дв сдвига фрикционной пары; Foo w. FQ — силы трения покоя при соответственно бесконечно длительном контакте (t-*-oo) и при *=0; б — константа, характеризующая скорость упорядочения фрикционного контакта. Так как зависимости F и ф от t по форме совпадают, можно сделать вывод, что и относительная площадь контакта ф меняется со временем согласно аналогичному соотношению: где &о — константа скорости или константа равновесия при Х = Н; k — соответствующая константа при замещении водорода группой X; р — константа, характеризующая данную реакцию в данных условиях; о — константа, характеризующая заместитель X. Это уравнение называется уравнением Гаммета. Для низкомолекулярных соединений значение молекулярной массы— это константа, характеризующая индивидуальность химического соединения. Изменение молекулярной массы всегда свидетельствует о переходе к другому веществу и сопровождается заметным изменением свойств. С переходом от одного представителя гомологического ряда к другому (т. е. с изменением молекулярной массы) физические свойства веществ изменяются настолько, что, пользуясь этим изменением, удается отделить гомологи друг от друга. К — константа, характеризующая систему. где цо — динамическая вязкость дегазированной нефти при температуре ^>; и — эмпирическая константа, характеризующая крутизну вискограммы дегазированной нефти, 1/°С. Пример 183. Определите концентрацию свободных радикалов при полимеризации стирола в присутствии 0,05 моль-л"1 ингибитора, константа ингибирования которого равна 0,035, если продолжительность существования единичного радикала равна 0,006 с, константы скорости роста и обрыва составляют соответственно 163 и 7,36 • 107 л • моль" ' • с"', длина кинетической цепи 250. 198. Вычислите долю радикалов, обрывающихся за счет взаимодействия с ингибитором, если известны стационарная концентрация свободных радикалов 0,81 • 10~9 моль-л"1, константа скорости роста 80 л-моль""1-с""1, константа скорости обрыва 1,1 • 107 л-моль"1 -с""1, константа ингибирования 0,009 и концентрация ингибитора 0,01 моль-л"1. ну кинетической цепи винилового мономера в присутствии 0,01 моль • л ~J ингибитора, константа ингибирования которого равна 9,6. Скорость инициирования 9,0-10~9 моль • л"1 • с"1, концентрация мономера 8,0 моль-л"1. Известно, что обрыв цепи осуществляется главным образом за счет взаимодействия свободных радикалов с ингибитором. 207. Полимеризация 3 М раствора винилового мономера в присутствии 0,1 моль-л"1 ингибитора, константа ингибирования которого равна 0,15", в условиях, когда скорость полимеризации обратно пропорциональна концентрации ингибитора, протекает с начальной скоростью полимеризации 1,4 х х 10~2 моль-л"1? Я„=1,0-10~7 моль-л"1 -с"1, константа ингибирования 0,40. х л ~1 • с ~1, если скорость инициирования 1,2-10~9моль-л"1х хс"1, kp:k°-5 =0,70 л0-5 • (моль • с)"0'5, /с„ = 1,96-103 лх х моль"1 -с"1, константа ингибирования FeCl3 составляет 3,3. Найдите среднее время роста кинетической цепи в условиях стационарного состояния. 223. Вычислите содержание свободных радикалов в реакционной смеси и скорость образования полимера при полимеризации винилацетата в массе (60 °С) в присутствии ингибитора (0,1 моль-л"1). Полимеризация вызывается инициатором (0,01 моль-л'1, fcr =0,85- ИГ5 с"1, /=0,75), молекула которого при гемолитическом распаде 'дает два свободных радикала. Константы скорости роста и обрыва цепи при по~-лимеризации винилацетата 2,9• 107 и 2,3• 103 л • моль"' -с'1 соответственно, константа ингибирования полимеризации винилацетата — 0,015. 226. Полистирол с начальной среднечисловой степенью полимеризации 1400 получают полимеризацией при 60 °С 1 М раствора мономера без ингибитора и в присутствии 0,001, 0,005, 0,012 и 0,025 моль-л"1 ингибитора, константа ингибирования которого равна 0,02. Вычислите значения скорости инициирования, которые обусловили бы постоянную средне-числовую степень полимеризации во всех опытах, а также 230. Сколько n-бензохинона следует ввести в 1,4 М раствор метилметакрилата, чтобы получить полимер со средней степенью полимеризации, не превышающей 35? Константа ингибирования n-бензохинона в данном процессе равна 4,5 при 60 °С. Пример 232. При полимеризации винилового мономера в массе начальная константа скорости составляла 0,30 х х 103 л • моль"1 -с"1, константа скорости обрыва 6,5 х х. 106 л • моль" 1 • с" *, скорость инициирования 1,2 • 10~9 моль х хл'-'-с"1. При степенях конверсии 20, 35 и 50% эффективные значения fc0 составляли соответственно 20, 4 и 0,4% от начальной, скорость инициирования - 70, 61 и 55 % от начальной. Константа роста цепи не изменялась. Вычислите скорость полимеризации и длину кинетической цепи в отсутствие ингибитора и в присутствии 0,05 моль • л ~ 1 ингибитора, константа ингибирования которого равна 0,01 и не меняется в течение процесса, если содержание мономера 11 моль -л"1. По полученным данным постройте график. 198. Вычислите долю радикалов, обрывающихся за счет взаимодействия с ингибитором, если известны стационарная концентрация свободных радикалов 0,81 - 10~9 моль-л"1, константа скорости роста 80 л• моль"1 -с~', константа скорости обрыва 1,1 • 107 л-моль"1 • с"1, константа ингибирования 0,009 и концентрация ингибитора 0,01 моль-л"1.  Константы температура Константами диссоциации Константа ассоциации Константа ингибирования Константа равновесия Константе диссоциации Константу ионизации Конструкция обеспечивает Конструкционного материала |
- |
Навигация