Термины, связанные с цементом. Конверсия изобутилена

Главная --> Справочник терминов

Конверсия изобутилена степени конверсии (около 10%), когда в среде имеется жидкий мономер. Процесс завершают в горизонтальном аппарате, конструкция которого обеспечивает интенсивное размельчение образующегося продукта и достаточный отвод тепла. Конверсия достигает 65—70%.

В ранних работах [2, 3] алкилирование ацетилидов щелочных -металлов проводилось в жидком аммиаке при действии органических галогенидов или сульфатов в качестве алкилирующих агентов. Среди галогенидов бромиды дают наилучшие результаты, однако эта реакция имеет ограничения: ввести можно только первичные алкильные группы, не имеющие разветвления у второго атома углерода. Кроме того, при применении алкилгалогенидов этот метод не дает удовлетворительных результатов при синтезе метил- или этил-ацетиленов, а в случае высших алкилгалогенидов необходимо работать под давлением. Если исходить из бромидов от к-пропил-до м-гексилбромида, то выходы колеблются от 40 до 80%. При использовании диметил- или диэтилсульфата в качестве алкили-рующего агента происходит замещение лишь одной алкильной группы и конверсия достигает от 50 до 100% . Другие сложные эфи-ры, такие, как метан- и n-толуолсульфонаты, а также, ацетилиды лития и калия тоже использовались, но в ограниченной степени.

Обстоятельное исследование парофазного нитрования пропана и бутана азотной кислотой провел в 1952 г. Бахман с сотрудниками [122—125], установивший, ЧТОБ результате реакции нитрования, наряду с нитросоединениями, получаются и кислородсодержащие соединения и непредельные углеводороды. При температуре 425° (оптимальная температура) и времени контакта 1,6 сек. конверсия достигает 36% . Этими авторами было изучено влияние добавок кислорода и галоидов на выход и состав продуктов нитрования бутана [123] и пропана [124, 125]. Было найдено, что добавка двух молей Оа на моль HN08 не меняет оптимальной температуры (425°) нитрования бутана, увеличивает выход нитропродуктов в расчете на пропущенную HN08, но понижает выход в расчете на превращенный бутан. Было также найдено, что при последовательном введении 1, 2 и 3 молей кислорода содержание карбонильных соединений, олефинов и СО в общем увеличивается, количество же С02 достигает минимума при максимальном количестве нитропара-финов, полученном при содержании 1—2 молей О2 на моль ШОз.

роформ и др.) [26-31]. Конверсия достигает 98-100% масс. Функциональность

Обстоятельное исследование парофазного нитрования пропана и бутана азотной кислотой провел в 1952 г. Бахман с сотрудниками [122—125], установивший, что в результате реакции нитрования, наряду с нитросоединениями, получаются и кислородсодержащие соединения и непредельные углеводороды. При температуре 425° (оптимальная температура) и времени контакта 1,6 сек. конверсия достигает 36% . Этими авторами было изучено влияние добавок кислорода и галоидов на выход и состав продуктов нитрования бутана [123] и пропана [124, 125]. Было найдено, что добавка двух молей О а на моль HN08 не меняет оптимальной температуры (425°) нитрования бутана, увеличивает выход нитропродуктов в расчете на пропущенную HN08, но понижает выход в расчете на превращенный бутан. Было также найдено, что при последовательном введении 1, 2 и 3 молей кислорода содержание карбонильных соединений, олефинов и СО в общем увеличивается, количество же С02 достигает минимума при максимальном количестве нитропара-финов, полученном при содержании 1—2 молей 02 на моль HNOs.

Одним из промышленных способов получения окиси гексафторпропилена является окисление гексафторпропилена кислородом в среде инертного растворителя при температуре порядка 150 °С и давлении 40 атм. Конверсия гексафторпропилена достигает 70 %, а выход окиси гексафторпропилена на прореагировавший олефин составляет 70 %. Низкая конверсия гексафторпропилена при окислении ведет к значительным потерям целевого продукта из-за близости температур кипения этих веществ. В то же время в среде 1,1,1-три-фтортрихлорэтана (фреон ИЗ) конверсия достигает 95 %, а выход целевой окиси составляет 85 % [15а].

Серия телехелевых полиизобутиленов с концевой ~СН2С(СН3)2С1 группой, в том числе и звездообразные трехлучевые полимеры, получена по реакции живой карбкатионной теломеризации изобутилена под действием ВС13 в присутствии стерически затрудненных бифункциональных сокатализаторов (1,3-ди/2-метокси-2-пропил/5-7/7атт-бутилбензола, 7/7Лж2,5-ди-ацетокси-2,5-диметил-3-гексена, 1,3,5-трис-(2-метоксипропил)-бензола, трег-диацетатов, 2,4,4-триме-тил-2-метоксипентана, кумилметилового эфира, дихлоркумила и др.) при 200-265 К в хлорсодержащих растворителях (хлористый метилен, дихлорэтан, хлороформ и др.) [26-31]. Конверсия достигает 98-100% масс. Функциональность синтезированных продуктов равна 2 при нормальном ММР. В [32] сообщается о получении нового асимметрического телехелевого полиизобутилена CH3RC(CH3)2CH2C(CH3)2-CH2C(CH3)2C1, где R - ~СН=СНСН2-СНСН2СН2~. В этом случае полимеризация не является «живущей» и in situ образуется 2-пина-нилхлорид в качестве побочного продукта.

Обстоятельное исследование парофазного нитрования пропана и бутана азотной кислотой провел в 1952 г Бахман с сотрудниками [122—125], установивший, что в результате реакции нитрования, наряду с нитросоединениями, получаются и кислородсодержащие соединения и непредельные углеводороды При температуре 425° (оптимальная температура) и времени контакта 1,6 сек конверсия достигает 36% Этими авторами было изучено влияние добавок кислорода и галоидов на выход и состав продуктов нитрования бутана [123] и пропана [124, 125]. Было найдено, что добавка двух молей О а на моль HN08 не меняет оптимальной температуры (425°) нитрования бутана, увеличивает выход нитропродуктов в расчете на пропущенную HN08, но понижает выход в расчете на превращенный бутан Было также найдено, что при последовательном введении 1, 2 и 3 молей кислорода содержание карбонильных соединений, олефинов и СО в общем увеличивается, количество же СО2 достигает минимума при максимальном количестве нитропара-финов, полученном при содержании 1—2 молей 02 на моль ШОз

Введение в молекулу олефина электроноакцепторных заместителей (С1, СООСН3) способствует реакции: конверсия достигает 90—100%, выход 1 : 1-аддукта — 85—90% (исключение составляет акрилонитрил, для которого выход 77%).

Подобная механоинициированная полимеризация наблюдается и при диспергировании адсорбентов в насыщенных растворах солей акриловой кислоты, например силикагеля в водном растворе акрилата натрия (рис. 197). В этом случае процесс эффективен только в насыщенном (39,3%-ном) растворе, в котором за 10 мин диспергирования конверсия достигает 60%, а разбавление всего до 30% приводит к снижению конверсии почти до нуля. Все особенности этого процесса обусловливаются спецификой инициирования, роста и обрыва цепи.

разрыв и перестройку связей в направлении наиболее энергетически выгодном в данных условиях. Недаром этот процесс образования холодной молекулярной плазмы при низких температурах во всем объеме образца и вызывает эффективные превращения -веществ с высокой скоростью. Механохимические процессы в полимерных системах протекают с весьма вышкой скоростью, особенно в замороженных растворах и за 10 с в обычной вибро-мельшще конверсия достигает 100%. Действительно, размол в вибромельницах твердых мономеров не вызывает полимеризации, поскольку не хватает механических сил для разрыва связей в мономере (кроме ионных солей мономеров, инициируемых по иному механизму), и необходима именно макромолекула определенной протяженности (>М00), чтобы суммарные механические силы могли вызвать механокрекинг.

Рассмотрим еще один пример влияния топологической организации сетчатого полимера на его прочностные свойства в стеклообразном состоянии [76]. На рис. 36 приведена зависимость о"вэ стеклообразного связующего как функция температуры отверждения. Там же показано изменение плотности полимеров. Видно, что снижение температуры опыта вплоть до 60° С сопровождается улучшением механических характеристик полимера и увеличением плотности. Дальнейшее снижение температуры приводит к ухудшению свойств матрицы. При этом плотность системы также падает. Такое изменение свойств полимера не может быть связано непосредственно с разной глубиной реакции. Даже при 22° С через 5 мес. предельная конверсия достигает значений 70%, при 50° С предельная глубина 87%, что практически совпадает с величиной, полученной при 60° С. Все эти значения (кроме t = 22° С) лежат внутри «плато» авэ- Таким образом, разницу в свойствах снова следует искать в топологической структуре полимера.

Конверсия изобутилена, 94,7 95,2 95,6 94,7 95,6

Конверсия изобутилена и формальдегида за проход 85—90%. Избирательность синтеза ДМД по формальдегиду 80%, а по изо-бутилену 68—70% (более 10% изобутилена расходуется на образование триметилкарбинола (ТМК). Из верха и низа реактора 3 выводятся соответственно органическая и водная фазы реакционной жидкости, которые перерабатывают на независимых технологических линиях.

На вторую ступень подают частично «исчерпанное» углеводородное сырье, свежую 65%-ную кислоту; температура 13—14 °С, общее насыщение кислоты 1,5 моль/моль, общая конверсия изобутилена 85%.

По имевшимся в литературе сведениям конверсия изобутилена на стадии гидратации с помощью сульфокатионитов за один проход не более 50—60% [12, 13]. Для достаточно полного извлечения изобутилена (на 90—95%) требовалось несколько (до 9) последовательных ступеней извлечения. Это делало технологическую схему процесса громоздкой и повышало капиталовложения, энергозатраты и расход катализатора.

Конверсия изобутилена, % 95,5 94,6 91,8

Конверсия изобутилена, % 92—95

Конверсия изобутилена, Л> (масс.) 80—81

Конверсия изобутилена, % (масс.) 95

где /Си — конверсия изобутилена; /С„ — конверсия н-бутиленов. ^"Ниже приведены значения коэффициента селективности для различных условий [61 ]:

где С — концентрация выделенного изобутилена, ч (масс.); Си и С1,, — концентрация изобутилена и я-бутиленов в сырье, ч. (масс.); Хс — коэффициент селективности; Ха — конверсия изобутилена на одной ступени; Хобщ — конверсия изобутилена на всех ступенях; т — число ступеней.

Гидролиз насыщенной серной кислоты и дегидратация образующегося при этом триметилкарбинола осуществляются острым паром в одной противоточной колонне-регенераторе с разбавлением кислоты. Из куба гидролизной колонны отработанная 40 %-ная кислота направляется на упарку, а изобутилен из верхней части поступает на нейтрализацию щелочью, затем конденсируется, отделяется от примесей и направляется на компримирование и ректификацию. Получается изобутилен с чистотой не менее 99,8 %. Общая конверсия изобутилена 90—95 %.

Каталитическом окислении Контактным термометром Контрольно измерительных Контролируется кинетически Конверсия изобутилена Конверсии гомологов Конверсии составляет Координационная ненасыщенность Координационного соединения