|
|
|
Главная --> Справочник терминов Координатах температура Особым типом полимеризации является координационная полимеризация. Она представляет собой реакцию между мономером и полимером, которые координированы с каталитическим центром определенного типа. Обычно применяют гетерогенные катализаторы; наиболее известным из них является катализатор Циглера — Натга, который получают взаимодействием триалкилалюминия с четыреххлористым титаном в инертном углеводородном растворителе. Существует множество аналогичных систем. Полагают, что инициирующая труппа и, следовательно, растущая полимерная цепь координируются с центрами титана на поверхности катализатора. Титан может также принимать мономер в свою координационную сферу в качестве л-связанного лиганда. Затем две координационно связанные частицы реагируют с образованием удлиненной алкяльнои цепи и освобождают место, доступное для я-координации другой мономерной молекулы. Истинная структура активного центра и вопрос, насколько тесно связан с происходящим процессом другой присутствующий металл (алюминий), не установлены. две координационно связанные частицы реагируют с образованием Особым типом полимеризации является координационная полимеризация. Она представляет собой реакцию между мономером и полимером, которые координированы с каталитическим центром определенного типа. Обычно применяют гетерогенные катализаторы; наиболее известным из них является катализатор Циглера — Нагга, который получают взаимодействием триалкилалюминия с четыреххлористым титаном в инертном углеводородном растворителе. Существует множество аналогичных систем. Полагают, что инициирующая группа и, следовательно, растущая полимерная цепь координируются с центрами титана на поверхности катализатора. Титан может также принимать мономер в свою координационную сферу в качестве я-связанного лиганда. Затем две координационно связанные частицы реагируют с образованием удлиненной алкильной цепи и освобождают место, доступное для п-ко-ординации другой мономерной молекулы. Истинная структура активного центра и вопрос, насколько тесно связан с происходящим процессом другой присутствующий металл (алюминий), не установлены. Доказано, что структура магнийорганических соединений включает координационно связанные с атомом магния молекулы растворителя-эфира. Такого рода координация приводит к высокой растворимости реактивов Гриньяра. Магнийорганические соединения прочно удерживают молекулы растворителя и при его удалении обычно разрушаются. Полиакролеин образует фенилгидразоны и оксимы, а также легко вступает в ряд других реакций [13]; полимерные оксимы, так же как их низкомолекулярные аналоги, способны давать внутри-комплексные (полихелатные) соединения, что может быть использовано для разделения металлов или для получения новых типов полимеров, содержащих координационно связанные металлы. Особым типом полимеризации является координационная полимеризация. Она представляет собой реакцию между мономером и полимером, которые координированы с каталитическим центром определенного типа. Обычно применяют гетерогенные катализаторы; наиболее известным из них является катализатор Циглера — Нагга, который получают взаимодействием триалкилалюминия с четыреххлористым титаном в инертном углеводородном растворителе. Существует множество аналогичных систем. Полагают, что инициирующая группа и, следовательно, растущая полимерная цепь координируются с центрами титана на поверхности катализатора. Титан может также принимать мономер в свою координационную сферу в качестве я-связанного лиганда. Затем две координационно связанные частицы реагируют с образованием удлиненной алкильной цепи и освобождают место, доступное для я-ко-ординации другой мономерной молекулы. Истинная структура активного центра и вопрос, насколько тесно связан с происходящим процессом другой присутствующий металл (алюминий), не установлены. Доказано, что структура магнийорганических соединений включает координационно связанные с атомом магния молекулы растворителя-эфира. Такого рода координация приводит к высокой растворимости реактивов Гриньяра. Магнийорганические соединения прочно удерживают молекулы растворителя и при его удалении обычно разрушаются. Полиакролеин образует фенилгидразоны и оксимы, а также легко вступает в ряд других реакций [13]; полимерные оксимы, так же как их низкомолекулярные аналоги, способны давать внутри-комплексные (полихелатные) соединения, что может быть использовано для разделения металлов или для получения новых типов полимеров, содержащих координационно связанные металлы. Участвующий в реакции комплексообразования атом хрома (III) взаимодействует как с красителем, так и с белковым веществом шерсти. В состав комплексов могут входить и координационно связанные молекулы воды. Следовательно, процесс образования таких координационных полимеров, в котором применяется уже готовый высокомолекулярный полиден-тантный лиганд, мы не будем относить ж поликоординации. Это обычный ионообменный процесс, так как координационно связанные с таким полимером ионы металла могут быть снова удалены из него, без разрушения полимера. Одним из таких путей является реакция поликоординации, приводящая к синтезу координационно-цепных полимеров, которые содержат в макромолекуле координационно-связанные атомы металлов. Процесс охлаждения с использованием цикла Каэно в координатах температура — энтропия выглядит следукщим образом. Критерием термодинамической устойчивости системы служит, в частности, подчинение ее правилу фаз Гиббса. Правило фаз для конденсированных систем, в которых давление пара одного из компонентов р"авно нулю, имеет вид Ф + С = К + 1, где Ф — число фаз, /С — число компонентов, С — число степеней свободы, т. е. число переменных, полностью определяющих состояние системы, которые можно, произвольно изменять без нарушения числа фаз. Выражением подчинения системы правилу фаз является диаграмма состояния, или фазовая диаграмма, которая для двух-компонентных систем имеет вид кривой растворимости в координатах температура — состав. В любой точке диаграммы свойства системы не зависят от пути достижения равновесия: разбавление, концентрирование, охлаждение или нагревание. Бинарные системы. Впервые диаграммы состояния бинарных систем* полимер — растворитель были получены В. А. Каргиным, 3, А, Роговиным и С, П, Папковым6- Эти диаграммы строят в координатах температура • — состав; состав выражают в весовых» мольных или объемных долях компонентов. Условия образования гидратов газа могут быть представлены в координатах температура — давление. На рис. VI-11 линии ВС — границы существования гидратов, AD — кривые упругости паров, точка С — критическая температура образования гидратов. Условия образования, а также свойства гидратов в системах жидкая фаза — вода и газ — вода различны. Исследования показали, В протоколе описывают ход перегонки и выполняют схематическое изображение ректификационной колонки. Вычерчивают кривую разгонки в координатах температура кипения — объем дистиллята (в мл). Вычисляют процентные выходы чистых компонентов, промежуточных фракций (потери во время перегонки определяют дополнением до 100%). Бинарные системы. Впервые диаграммы состояния бинарных систем'полимер — растворитель были получены В. А. Каргиным, 3, А. Рогозиным и С, П. Папковым6. Эти диаграммы строят в координатах температура — состав; состав выражают в весовых, мольных или объемных долях компонентов. Бинарные системы. Впервые диаграммы состояния бинарных систем'полимер — растворитель были получены В. А. Каргиным, 3, А. Роговиным и С, П. Папковым6- Эти диаграммы строят в координатах температура — состав; состав выражают в весовых, мольных или объемных долях компонентов. Термомеханические свойства отражают деформационное поведение образца полимерного материала, нагруженного постоянным по величине напряжением, в условиях изменяющейся температуры. Полученные количественные зависимости выражаются графиками, построенными в координатах температура-деформация. Здесь температура, изменяющаяся с определенной заданной скоростью, является аргументом, а деформация — функцией. Такие графические зависимости называются термомеханическими кривыми (ТМК), а метод их получения — термомеханическим анализом. Прежде всего обращает на себя внимание характер термомеханических кривых (в координатах деформация — температура сокращения с напряжением в качестве параметра), представленных на рис. 9. Сокращение обусловлено плавлением спиральных кристаллических участков. Видно, что оно представляет собой истинный фазовый переход 1-го рода, без какого бы то ни было размазывания по температурной шкале. Во-вторых, что даже еще более существенно, видно, как с повышением нагрузки уменьшается величина деформации (сокращения) и повышается температура перехода, что полностью соответствует термодинамическим принципам, очерченным выше. Экстраполируя семейство кривых, изображенных на рис. 9, к нулевой деформации, мы можем определить некоторую критическую температуру, которой должна соответствовать критическая нагрузка, сохраняющая длину нагреваемого образца неизменной. Результаты такой экстраполяции изображены на рис. 10а, б. Но прежде обратим внимание на кривую изометрического нагрева волоконец. Разумеется, мы не можем довести ее до критической температуры. Однако, будучи «перевернутой», т. е. представленной в координатах температура — внутреннее напряжение (рис. 10в), она в точности совпадает с термомеханической кривой в координатах температура плавления — внешнее напряжение (рис. 106), легко получаемой из рис. 9. Таким образом, мы убеждаемся в полной эквивалентности Полученные с помощью уравнений 3.14 и 3.15 точки дают кривую сосуществования (бинодаль) в координатах температура — состав (рис. 3.2 и 3.3, б). Все точки над кривой сосуществования описывают гомогенную фазу, образуя область полной смешиваемости компонент. Точки под кривой сосуществования характеризуют область, в которой возникают гетерофазные флуктуации, приводящие к образованию зародышей новой фазы, помутнению раствора и т. д. [14]. На основании кривых охлаждения строят фазовую диаграмму в координатах температура—состав (рис. 96). Такие фазовые диаграммы часто называют диаграммами плавкости.  Конверсии гомологов Конверсии составляет Координационная ненасыщенность Координационного соединения Координационно ненасыщенным Коричневых пластинок Катализаторы дегидрирования Корреляционные уравнения Коррозионной активностью |
- |
Навигация