Главная --> Справочник терминов


Косвенным подтверждением Исследование химических свойств поливинилхлорида указывает также на преимущественное сочетание звеньев в макромолекулах по этой схеме («голова к хвосту»), что подтверждается и спектроскопическими исследованиями. Ультрафиолетовый спектр поглощения поливинилхлорида в большей степени соответствует спектру поглощения 2,4-дихлорбутана, чем спектру 2,3-дихлорбутана. При действии йодистого калия на раствор поливинилхлорида не выделяется свободного иода. Это является косвенным доказательством сочетания звеньев макромолекул полимера в положении 1 — 2. так как выделение свободного иода при взаимодействии дигалоидопроизводных с KJ является характерной реакцией только для изомеров, в которых атомы галоида расположены при двух соседних углеродных атомах.

Изучение кинетики реакций бромирования и нитрования показало, что стадия, определяющая скорость процесса, является бимолекулярной (реакция S«2), т. е. скорость зависит от концентрации реагента и ароматического соединения. Данные о том, что повышение полярности растворителя не увеличивает скорость замещения, являются косвенным доказательством того, что ионные заряды не возникают и не исчезают в стадии, определяющей скорость реакции. В случае бромирования приведенный механизм реакций совместим с этим положением, а также с данными, излагаемыми ниже. Ион бромония, донором которого является Br+fFeBrJ", взаимодействует с бензолом с образованием иона, в котором положительный заряд распределен между тремя атомами углерода (I — III); в быстрой стадии реакции протон, находящийся у

При получении 'параконовых кислот в качестве промежуточного продукта, невидимому, образуются оксикислош типа (XIII), которые легко превращаются в соответственные лактонокис-лоты (XII). Можно предполагать, что и в случае получения коричной кислоты, в качестве промежуточного продукта образуется оксикислота, которая при нагревании отщепляет элементы воды. Таким образом, согласно этой гипотезе, эта реакция аналогична альдольной конденсации и конденсации типа кротоно-вого альдегида. Косвенным доказательством в пользу этой точки зрения является работа Фиттига с сотрудниками, которые нашли, что изомасляная кислота конденсируется с бен-зальдегидом с образованием оксикислоты (XIV)

Косвенным доказательством положения кетогруппы в ядре пиридина, помимо

достаточно стабильных a-комплексов. Косвенным доказательством их суще-

Этим не ограничиваются фазовые переходы в гелях: так как гель можно считать одной гигантской «зашитой на себя» макромолекулой, то он может компактизоваться по тому же механизму, что отдельный клубок; собственно, косвенным доказательством перехода клубок—глобула как раз и явились опыты по резкой компактизации гелей, которую наблюдать гораздо легче, чем само образование глобул. Правда, провести отчетливую грань между этим фазовым переходом и разделением фаз при синерезисе довольно трудно.

приводит к возникновению метастабильной гомофазной структуры. При повышении температуры нестабильные ассоциаты модификаторов разрушаются и распределяются по границам надмолекулярных образований эластомера, тем самым повышая их подвижность. Косвенным доказательством этого является снижение вязкости смесей на основе СКИ-3, Прямым служит расширение на 40° С высокотемпературного перехода в области стеклования БСК, обнаруженное на термомеханической кривой. В области 80-120° С у модифицированных СКИ-3 появляется второй температурный переход, который говорит о повышении подвижности матрицы каучука, Именно по этой причине кристаллизация этих каучуков начинается при меньших деформациях.

При получении -параконовых кислот в качестве промежуточного продукта, повидимому, образуются оксикислот-ы типа (XIII), которые легко превращаются в соответственные лактонокис-лоты (XII). Можно предполагать, что и в случае получения коричной кислоты, в качестве промежуточного продукта образуется оксикислота, которая при нагревании отщепляет элементы воды. Таким образом, согласно этой гипотезе, эта реакция аналогична альдольной конденсации и конденсации типа кретонового альдегида. Косвенным доказательством в пользу этой точки зрения является работа Фиттига с сотрудниками, которые нашли, что изомасляная кислота конденсируется с бен-зальдегидом с образованием оксикислоты (XIV)

косвенным доказательством тетрациклической структуры гомоптерокарпина [1431.

При получении 'параконовых кислот в качестве промежуточного продукта, невидимому, образуются оксикислот-ы типа (XIII), которые легко превращаются в соответственные лактонокис-лоты (XII). Можно предполагать, что и в случае получения коричной кислоты, в качестве промежуточного продукта образуется оксикислота, которая при нагревании отщепляет элементы воды. Таким образом, согласно этой гипотезе, эта реакция аналогична альдольной конденсации и конденсации типа кретонового альдегида. Косвенным доказательством в пользу этой точки зрения является работа Фиттига с сотрудниками, которые нашли, что изомасляная кислота конденсируется с бен-зальдегидом с образованием оксикислоты (XIV)

косвенным доказательством тетрациклической структуры гомоптерокарпина [1431.

Найденная энергия активации равняется 12.5 ккал/моль, что близко к энергии активации галогенирования ацетона в щелочной среде, определенной в работе [212] и равной 14.5 ккал/моль. Это может служить косвенным подтверждением предположений некоторых авторов [210, 211], что гало-генирование в щелочной среде может происходить через промежуточное образование гипохлоритных соединений с последующим гипохлорированием ими ацетона.

Косвенным подтверждением обязательности образования метиле-нового основания можно считать тот факт, что четвертичные соли 2-метилинденотиазолия в пиридине не реагируют с орто-эфирами [60]. По-видимому, в этом случае, благодаря образованию более выгодного ароматического состояния, отщепление протона происходит не от 2-метильной группы, а от 8-углероднога атома, 'Что препятствует возникновению метиленовой формы, необходимой для протекания реакции

PvHV в растворах составляет 1,71 А5 [38]), но ЕЩКИЙ натр дает ацетилсн-щелочнъш комплексы с небольшими выходами и только в определенных условиях, а гидрат окиси лития к таким взаимодействиям вообще неспособен. Косвенным подтверждением высказанного является успешное применение в каталитических синтезах ацетилснилкарбиполов RbOH [28] и трет-бутилата натрия [40] (в последнем электронодонорные свойства атома кислорода повышаются за счет влияния трет-алкилыюй группы). Естественно, что такой подход оправдан и при рассмотрении оснований не только кислородсодержащего типа.

этой ионной пары, в которую входит такой большой анион, как алкокси-нон диацетонового спирта, должна быть довольно велика; кроме того, накопление спирта в органической фазе должно повышать растворимость Q^ ~OH в ней н еще более ускорять гомогенный процесс. Увеличение скорости при дальнейшем увеличении концентрации Q+ С1~ связано, по-видимому, с гомогенной реакцией, скорость которой возрастает с увеличением концентрации Q+ "ОН. Косвенным подтверждением этого предположения является наблюдаемое монотонное возрастание скорости реакции с возрастанием интенсивности перемешивания. В общем, можно представить следующий цикл реакций образования диацстонового спирта:

Пиннок и Вард [6] пришли к заключению, что число мономерных звеньев в сегменте аморфной фазы в среднем равно 2,9, а число мономерных единин макромолекулярной цепи между узлами сетки, представляющих собой наиболее концентрированные сосредоточения межмолекулярных сил, 23,4 для полиэфира с молекулярной массой 18 000 и 13,5 — для полиэфира с молекулярной массой 28 000. Эти данные свидетельствуют о большой гибкости макромолекулы полиэтилентерефталата в аморфной фазе. Косвенным подтверждением этому могут служить исследования двойного лучепреломления в потоке для растворов полиэтилентерефталата. Из данных по анизотропии цепей полиэтилентерефталата [7] длина сегмента Куна может быть приближенно оценена величиной 1 нм, что свидетельствует о значительной свернутости макромолекул полиэтилентерефталата в растворах. Для сравнения укажем, что длина сегмента Куна для полистирола равна 2,0 нм.

Косвенным подтверждением рассматриваемого предположения служат и результаты экспериментальных исследований: образование только соединений RNdCl2 и R2NdCl (но не NdR3) при взаимодействии NdCls и A1R3 65, т. е. отсутствие "заготовок" для /ирешс-регулирующих центров типа 6 (схема I). Замена A1R3 на более сильный алкилирующий агент (например, реактив Гринья-ра) может приводить к появлению таких центров, а следовательно, и к транс-стереоспецифичности действия °5.

-Косвенным подтверждением этой гипотезы является образова-

Косвенным подтверждением того, что при взаимодействии ме-

Дополнительным, хотя и косвенным подтверждением того, что реакция протекает

Спектроскопически ациклические кето-формы в растворах кетоз не обнаружены, хотя есть основание полагать, что они достаточно характерны для кетоз. Косвенным подтверждением этого служит периодатное окисление кетогексоз, при котором быстро выделяется 2 моль формальдегида п.

Диметиловые эфиры осайетина и тетрагидроосайетина метилируются диметилсульфатом в кипящем ацетоне и образуют соответственно триметило-вый эфир осайетина (IX, R == СН3) и триметиловый эфир тетрагидроосайетина (XII, R = СН3). Окисление диметилового эфира осайетина перекисью водорода в щелочном растворе приводит к гомоанисовой кислоте, а окисление триметилового эфира осайетина дает анисовую кислоту (расщепление проходит по пунктирной линии, как показано на приведенной ниже схеме). Это является косвенным подтверждением изофлавоновой природы остатка.




Коричного альдегида Короткого замыкания Коррозионная активность Коррозионное растрескивание Катализаторы полимеризации Косвенным подтверждением Красящими веществами Красителя отфильтровывают Катализаторы позволяют

-