Термины, связанные с цементом. Кристаллы гидрохлорида

Главная --> Справочник терминов

Кристаллы гидрохлорида Можно применять воронку со стеклянным гвоздиком, тогда в случае мелких кристаллов применяют бумажный фильтр, более крупные кристаллы фильтруют даже без фильтра (рис. 70).

а) Получение 3,"3',5,5'-тетраметоксидифенохинона. 2,6-Димето-ксифенол растворяют в водно-спиртовом растворе едкого натра и обрабатывают водным раствором феррицианида калия KsFe(CN)e. Пурпурные кристаллы фильтруют и промывают; выход хинона 96%. Выход дифенохинона. из 2,6-диметилфенола только 50% [24].

После трехдневного нагревания реакция окончена, что узнают по слабой окраске выделяющихся паров. Жидкости дают остыть и выделившиеся кристаллы фильтруют через стеклянную вату. Маточный раствор сгущают отгонкой до 1/5 его объема, дают остыть, отфильтровывают выделившиеся кристаллы и присоединяют их к первоначально полученным. Всю массу вносят в колбу, приливают в 5 раз большее количество воды и прибавляют небольшими порциями к нагретой смеси углекислого натрия до тех пор, пока жидкость не будет давать слабо щелочной реакции. Тогда отфильтровывают жидкость еще горячей и оставляют кристаллизоваться. Из полученного камфорнокислого натрия выделяют свободную камфорную кислоту следующим образом: кристаллы растворяют в десятикратном количестве воды, прибавляют избыток соляной кислоты и дают кристаллизоваться.

1 часа постепенно прибавляют к хорошо перемешиваемой смеси вычисленное количество 5-н. серной кислоты (примечание 3). Смесь подвергают центрифугированию или фильтруют с отсасыванием (примечание 4) через тонкий слой фуллеровой земли. Осадок сернокислого бария переносят в стакан и извлекают его два раза кипящей водой порциями по 250 мл. Фильтрат и промывные воды переносят в колбу Вюрца и, нагревая ее на водяной бане, упаривают в вакууме, до объема 175—200 ял (примечание 5). Сиропообразный остаток выливают в большой стакан и обрабатывают 500 мл абсолютного метанола. Немедленно появляются кристаллы кислоты. Смесь оставляют стоять на 3—4 часа в бане с льдом, чтобы завершить осаждение, и кристаллы фильтруют с отсасыванием. Их промывают два раза метанолом, порциями по 75 мл и сушат при 100°. Метил-иминодиуксусная кислота образует мелкие бесцветные кристаллы с т. пл. 215°. Выход 92—105 г (63—71% теоретич.).

Затем жидкость отсасывают через воронку с пористой стеклянной пластинкой (примечание 1) и добавляют к фильтрату 100 мл воды. Антрон кристаллизуется при охлаждении раствора до 10°. Кристаллы фильтруют с отсасыванием через воронку Бюхнера и промывают водой. После сушки на пористой тарелке они плавятся при 153° (исправл.). Выход: 80 г (82,5% теоретич,). Для очистки, антрон перекристаллизовывают из смеси бензола и петролейного эфира (3:1; примечание 2), причем получается около 60 г (62% теоретич.) продукта с т. пл. 154—155° (исправл.).

У^-Диметил-Т-меркаптооксазоло/б^-й^пиримидин- В трехгорлую круглодонную колбу, емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником и мешалкой, помещают 26,0 г (0,1 моля) гидрохлорида 2,5-диметил-7-изотиоуроний-оксазоло/5,4-с!/пиримидина и 4,0 г (0,1 моля) едкого натра, растворенного в 100 мл 50%-ного этилового спирта и нагревают на кипящей водяной бане 4 — 5 ч. После охлаждения реакционную смесь подкисляют ледяной уксусной кислотой (около 50 мл) до рН 5. Полученные кристаллы фильтруют, промывают три раза холодной водой порциями по 100 мл и сушат.

Ди-(2-карбокси-5-фурфурил)амин. В круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником и капельной воронкой, помещают раствор 7,2 г (0,128 моля) гидроокиси калия в 30мл спирта и при кипячении медленно прикапывают раствор 14,6 г (0,05 моля) ди-(2-карбметокси-5-фурфурил) амина в 30мл этилового спирта. Кипячение продолжают 4 ч. После охлаждения смеси прибавляют 40 мл воды, 200 мл спирта и 20 мл ледяной уксусной кислоты (прим. 2). Выпавшие кристаллы фильтруют, промывают 50 мл этилового спирта и сушат на воздухе; т. пл. 245—247° с разложением.

Выпавший осадок фильтруют, сушат и снова растворяют прт нагревании в 200 мл воды, подкисляют ледяной уксусной кислотой до рН 5 и образовавшиеся игольчатые кристаллы фильтруют промывают 100 мл воды и сушат на воздухе (прим. 1). Выход 38,5—40,0 г (69,2—71,9%), т. пл. 220—221е. 2-Метил-5-(4-метоксибензил)-1,2,4-триазоло/3,4-Ъ/-1,3,4-тиадиазол. В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 140мл хлорокиси фосфора (прим. 2) и при перемешивании добавляют 27,8 г (0,1 моля) 3-(4-метоксибен-зил)-4-ацетамидо-5-меркапто-1,2,4-триазола. Смесь кипятят в течение одного часа и после охлаждения до комнатной температуры постепенно приливают к 1400 мл ледяной воды. Затем нейтрализуют 40%-ньш раствором едкого натра. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают 200—250 мл воды, сушат и перекристаллизовывают из 150 мл этилового спирта.

В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 200мл, снабженную обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 3,2 г (0,1 моля) порошкообразной серы, 19,4 г (0,1 моля) амида-2,2-диметил-тетрагид-ропиранилиденциануксусной кислоты (см. с. 7) и 80 мл 96%-ного этанола. При перемешивании нагревают до 55° прикапывают 10 мл диэтиламина в течение 30 мин. Затем температуру поднимают цо 65° и перемешивают до полного растворения серы. После охлаждения смесь выливают в 200 мл холодной воды и подкисляют 18% -ной соляной кислотой (по конго красному). Выпавшие кристаллы фильтруют, промывают гептаном и сушат. Перекристаллизовывают из 20 мл диметилсульфоксида. Выход 16,5 — 17,0 г или (74,6 — 76,5%) теоретического количества. Т. пл. 160 — 162°

Для очистки в стакан емкостью 200 мл, снабженный мешалкой, загружают 70 г технической аммонийной соли о-сульфобензойной кислоты, 60 мл воды и 3,5 г активированного угля. Раствор при размешивании нагревают до 70°, выдерживаю1! при этой температуре 30 минут, фильтруют (горячим) и охлаждают. Выпавшие кристаллы фильтруют, промывают 10 мл ледяной воды. Сушат на воздухе до постоянного веса. Получают 48,6 г аммонийной соли о-сульфобензойной кислоты с содержанием азота не ниже 98% от вычисленного. Выход составляет 69,5% от взятой технической соли или 52,5% теории, считая на о-с.ульфобензойную кислоту.

комнатной температуре. Образовавшуюся красную суспензию выдерживают 2 часа и выливают в 200 мл раствора МН4С1 в воде. Оранжевые кристаллы фильтруют, промывают водой и кристаллизуют из ДМФА. Выход 0.48 г (45%). Т. пл. 260-263 °С 76.

М-Нитрозо-'Ы-метиланилин под влиянием соляной кислоты перегруппировывается в п-нитрозо-М-метиланилин. Так, если спиртовый раствор N-нитpoзo-N-мeтилaнилинa обработать концентрированной соляной кислотой и оставить стоять на некоторое время при комнатной температуре, то из раствора выпадают желтые кристаллы гидрохлорида га-нитро-зо-М-метиланилина. п-Нитрозо-М-метиланилин (основание) представляет собой сине-зеленые кристаллы (т. пл. 118°С):

Гидрохлорид бензидина [85]. При приб«5!Лониц по кпплям раствора гидрааобглзола в возможно малом количество эфира в охлажденного льдом разбавленную JIG1 (1 : 1) иыпадают кристаллы гидрохлорида бензидина.

В фарфоровом стакане, снабженном мешалкой, термометром н капельной воронкой, смешивают 10,3 г (8,6 мл) соляной кислоты с 5 г диметиланилина (диметиланилин вносят в кислоту), прибавляют около 40 г измельченного льда и медленно, при постоянном перемешивании и температуре не выше 10°С, приливают нз капельной воронки в течение 1 ч раствор 3,1 г нитрита натрия в 10 мл воды. Смесь окрашивается в оранжевый цвет и из нее выпадают желтые кристаллы гидрохлорида гс-ннтрозоднметиланилина. Содержимое перемешивают еще в течение 1 ч, выпавший осадок от-. фильтровывают, хорошо отжимают стеклянной пробкой, промывают 5 мл этилового спирта и высушивают в эксикаторе.

1Н-2,3-Дигидроимидазо{1,2-а/бензимидазол. Нагревают 2 г (0,01 моль) 2-хлорэтиламинобензимидазола на масляной бане в открытой пробирке (прим. 2). При 125—126° С образуется прозрачный плав, который при дальнейшем повышении температуры бани до 138—140° С быстро закристаллизовывается в белоснежные кристаллы гидрохлорида 2, 3-дигидроимидазо [1, 2-а] бензимидазола. Полученную соль выдерживают 15—20 мин при 140—145° С, затем охлаждают до 90—100° С, растворяют в минимальном количестве воды при нагревании и осторожно подщелачивают раствор 22%-ным раствором аммиака. Выпавшие белоснежные чешуйки 1Н-2, 3-дигнд-роимидазо [1,2-а] бензимидазола отфильтровывают, сушат в сушильном шкафу при 100° С.

В 5-литровую трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, помещают 2 500 мл воды и 50 г а-пико-лина (0,54 моля; примечание 1). К содержимому колбы прибавляют 90 г (0,57 моля) перманганата калия и нагревают раствор на паровой бане, пока практически не исчезнет красное окрашивание (около 1 часа). После этого в колбу вводят вторую порцию перманганата в 90 г, затем наливают 500 мл воды и нагревание продолжают, пока не исчезнет красная окраска (2—2,5 часа). Реакционной смеси дают несколько охладиться; выпавшие в осадок окислы марганца отфильтровывают и тщательно промывают 1 л горячей воды (примечание 2). Фильтрат упаривают в вакууме до объема 150—200 мл, фильтруют, если нужно, и подкисляют до кислой реакции на красное конго концентрированной соляной кислотой (65—70 мл, уд. вес 1,19). Кислый раствор выпаривают досуха в вакууме, а твердый остаток кипятят в течение 1 часа с обратным холодильником вместе с 250 мл 95%-ного спирта, после чего смесь фильтруют и экстрагирование повторяют еще с одной порцией 95%-ного спирта в 150 мл. Спиртовые вытяжки соединяют вместе и пропускают через раствор сухой хлористый водород до тех пор, пока не начнут выпадать в осадок кристаллы. Затем раствор охлаждают примерно до 10° в смеси льда с солью и продолжают пропускать хлористый водород до полного насыщения раствора. Выделившиеся кристаллы гидрохлорида пиколиновой кислоты отфильтровывают и сушат на воздухе. Выход составляет 43—44 г (50—51% теорстич.); т. пл. 228—230° (примечание 3).

2. Тионафтенопиридины удобно выделять в виде гидрохлоридов. Для этого к раствору пиридина в ацетоне прибавляют концентрированную соляную кислоту до кислой реакции. Нерастворимые в ацетоне кристаллы гидрохлорида выпадают в осадок, их отфильтровывают и промывают эфиром.

При этом иногда выпадают белые кристаллы гидрохлорида аминотиазола.

В трехгорлую колбу емкостью 2—3 л с. мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой помещают 41,2 г (0,3 М) измельченного 4,6-диметил-2-аминофенола (см. примечание 1) и 150 мл 35%-ной соляной кислоты. Нагревая колбу на кипящей водяной бане, размешивают массу до образования однородной суспензии, прибавляют 25 г (0,15 М) измельченного 4,6-днметил-2-нитрофенола (см. примечание 2) и перемешивают массу еще 10—15 минут. Добавляют по каплям за 45 -50 минут 42 г (0,6 М) ректифицированного кротонового альдегида (см. примечание 3), продолжая нагревание на кипящей водяной бане и размешивание во время прибавления альдегида, а затем — в течение еще о часов. Избыток нитросоединения отгоняют с водяным паром, причем колбу подогревают с помошью горелки, чтобы объем жидкости в кубе не превышал 800—900 ли. По окончании отгонки (см. примечание 4) кубовый остаток частично нейтрализуют осторожным добавлением 20%-ного раствора едкого натра до рН 2, доводят объем водой до 1200 мл, кипятят в течение 20—30 минут с 5 г активированного угля и фильтруют в горячем виде. Фильтрат оставляют для кристаллизации на 15— 20 часов в холодильном шкафу. Выделившиеся при стоянии оранжевые игольчатые кристаллы гидрохлорида отсасывают, промывают на фильтре небольшим количеством 10%-ной соляной кислоты, отжимают и высушивают над щелочью.

в результате чего выпадают бесцветные кристаллы гидрохлорида амина.

В концентрированной соляной кислоте (1,5 моля) при нагревании растворяют 1-молярное количество перекристаллизованного сульфаниламида. При охлаждении выделяются тонкие кристаллы гидрохлорида; они остаются в растворе в форме суспензии. Затем прибавляют при температуре 0° насыщенный раствор нитрита натрия (1-молярное количество) при непрерывном перемешивании до посинения йодкрахмальной бумажки. В процессе диазотирования происходит растворение кристаллов сульфаниламида.

311 Смесь 26,5 г (73,5 моль) 1,2,3-трибром-5-нитробешола И-146 и 47,0 г /027 моль) дятионнта натрия с 150 мл монометилового эфира этилеи-гдаколя и 150 мл воды кипятят с обратным холодильником в течение 3 ч при перемешивании. Затем прибавляют 100 мл воды и прикапывают i еше теплому раствору 100мл конц. НС1 (выделение SO2, тяга!), s результате чего выпадают бесцветные кристаллы гидрохлорида амнна. реакиионнУю смесь кипятят с обратным холодильником еще 15 мин при юггенсивном перемешивании.

2. Тионафтенопиридины удобно выделять в виде гидрохлоридов. Для этого к раствору пиридина в ацетоне прибавляют концентрированную соляную кислоту до кислой реакции. Нерастворимые в ацетоне кристаллы гидрохлорида выпадают в осадок, их отфильтровывают и промывают эфиром.

Красители представляют Красители выпускаются Красновато коричневой Кратковременной прочности Кратность циркуляции Катализаторах содержащих Кристаллы бензойной Кристаллы нерастворимые Кристаллы плавящиеся