Главная --> Справочник терминов


Кристаллы солянокислого Б. И. Орлов (176] исследовал нитрование м-ксилола разбавленной азотной кислотой в присутствии ртути. Смесь м-ксилола с 45—50%-ной азотной кислотей кипятили в присутствии 2% ртути с обратным холодильником в течение 6 час. Йродукт нитрования подвергался перегонке с водяным паром, :при этом отогналось небольшое количество масла с запахом нитробензола. Остаток состоял из смеси двух веществ, из которых одно представляло собой желтые кристаллы, растворимые при нагревании в воде, эфире, спирте, бензоле и кеэдмше, а второе имело вид оранжевых комков. Исследование ноказа-до, что второе вещество является таутомернои формой иервого.

Серебряная соль ундекафторциклогексанкарбоновой кислоты 176]. К растцору 9,05 е ундекафторциклогексанкарбоногаой кислоты в 66 мл псрфторбутилоиого эфира прибавляют 3,22 г окиси серебра, не содержащей щелочи. Смесь помещают на три дня в темное место, вримя от времени взбалтывая ее. После этого остаются лишь следы непрореагировавшей окиси серебра. Серебряную соль, получающуюся в количестве 11,35 г (94,3% теоре-тач.), собирают на коническим фильтре из стекла пи реке, промывают псрфторбутиловым эфиром, а затем высушивают в продолжение 10 час. при 50е. Полученная соль представляет собой белые, чувствительные к действию света пегигроскониче-скис кристаллы, растворимые в воде. Все процессы получения этой соли следует проводить в темноте.

2-Хлор-1,3-бензо-2-диоксафосфол-2-он, Сб^СЮзР, мол. вес 190,53—светло-желтые гигроскопичные кристаллы, растворимые в органических растворителях.

Гидрохлорид 2- (1-бензил-З-и-ндолилметилиден) -3-амино-мропаи-1-ола, CigHjibbOCI, мол. вес 328,63—светло-желтые кристаллы, растворимые в горячем спирте, ацетоне, нераст-порнмые в воде.

6,7-Диметокси-2-М-метил-4-спиро-4'-тетрагидропирап-1,2, 3,4-тетрагидроизохинолин, С1вН2зМОз, мол вес 277,37—белые кристаллы, растворимые в обычных органических растворителях и нерастворимые в воде.

5-Оксиметилфурил-2-нитроэтилен, C7H7N04, мол. вес 169,133, представляет собой желтые игольчатые кристаллы, растворимые в органических растворителях, не растворимые в четыреххлористом углероде и воде.

2-Фенил-4- (5-пропионилоксиметилфурилиден-2) -5-оксазо-дон, CisHisNOs, мол. вес 325,318, представляет собой желтые кристаллы, растворимые в бензоле, этиловом спирте, хлороформе, нерастворимые в воде.

6,6-Диметил-4Н-6,7-дигидро-1Н-пирано/4,3-с/пиразол. CgH^I^O, мол. вес 152,18 — желтые кристаллы, растворимые в эфире, метаноле, ацетоне.

2,4-Диметилтионафтено/2,3-с/пиридин, CiaHnSN, мол. вес 213,30—белые кристаллы, растворимые в обычных органических растворителях.

2. Тионафтенопиридины удобно выделять в виде гидрохлоридов. Для этого к раствору пиридина в ацетоне прибавляют концентрированную соляную кислоту до кислой реакции. Нерастворимые в ацетоне кристаллы гидрохлорида выпадают в осадок, их отфильтровывают и промывают эфиром.

6,7-Диметокси-1,2,3,4-тетрагидроизохинолин-4-спиро-4'-цик-логексанол, С16Н2зМОз, мол. вес 276,36—белые кристаллы, растворимые в обычных органических растворителях и нерастворимые в воде.

Чтобы отделить солянокислый метиламин от примеси хлористого аммония, тонко измельченный осадок кипятят с абсолютным спиртом, фильтруют и фильтрат упаривают до малого объема. По охлаждении выпадают кристаллы солянокислого метиламина; их отсасывают, промывают небольшим количеством спирта и сушат в эксикаторе.

Выпавшие игольчатые кристаллы солянокислого этиленди-амина, обладающие серебристым блеском, отсасывают и промывают небольшим количеством спирта, а маточный раствор вновь упаривают до начала кристаллизации. Через несколько часов после охлаждения выпавшие кристаллы отсасывают, промывают небольшим количеством спирта и присоединяют к ранее полученной порции. Маточный же раствор упаривают еще раз до состояния сиропа, прибавляют равный объем спирта, охлаждают, отсасывают выпавшие кристаллы и промывают их спиртом.

Потерь фосгена'можно избежать, применяя умеренное переме-1ванне, благодаря чему исключается возникновение сильного вихрения. Примерно после прибавления половины фосгена начи-ют образовываться кристаллы солянокислого пиридина. Ближе концу реакции раствор становится вязким, и скорость прнбавле-я фосгена снижают, пропуская газ очень медленно. В конце акции раствор приобретает желтую или красную окраску, и ток югена прекращают. Окраску можно уничтожить, добавляя не-льшое количество раствора днфенола в пиридине. Полимер щеляют, оыливап реакционную смесь в энергично перемешивяе-JH 4-кратный по сравнению с объемом смеси объем воды. Полн-'нр отфильтровывают, промывают на фильтре водой и суспенди-ют в 1 л воды при 60° в течение 10 мин при перемешивании, /спензию фильтруют, осадок промывают на фильтре и затем вышивают в вакуум-сушильном шкяфу при 80°. Логарифмическая •наеденная вялкость в смеси «шм-тетрахлорэтанн с фенолом 0:60 по весу) 0,6—0,8 (0,5%-ный раствор при 25°); т. пл. ~240°. зи этой температуре из расплава можно получать прочные эла-нчные пленки. Полиэфир растворим в хлорированных углеводо-дах, например в 1, 1,2-трихлорэтане.

В нагретый до 50°—60° раствор 160 гр. хлористого олова в'20О куб. см. соляной кислоты вносят небольшими порциями 41,7 гр. п-ни-трофенетола. По окончании реакции, которая идет очень бурно, прибавляют еще 50 куб. см. соляной кислоты и оставляют раствор 12 часов на холоду. Выделившиеся кристаллы хлористоводородного п-ами-нофенетола растворяют при нагревании в 300 куб. с. воды и 10 куб. с, соляной кислоты и пропускают сероводород до полного осаждения олова. Йатем сернистое олово отфильтровывают; осадок промывают горячей водой и, присоединив промывную .воду к фильтрату, сгущают выпариванием. К сгущенному раствору прибавляют крепкой соляной кислоты, оставляют раствор на холоду и отфильтровывают выделившиеся кристаллы солянокислого п-аминофенетола. Для получения свободного п аминофенетола к водному раствору соли прибавляют Ю°/№ раствор едкого натра до сильно щелочной реакции. Выделившийся

12 час. После этого отгоняют эфир при слабом нагревании; при дальнейшем нагревании остаток начинает пениться, а затем превращается в полутвердую массу. Полученный таким путем ангидрид N-карбокси-р-фенилаланина охлаждают, отфильтровывают и промывают эфиром; выход 3,4 г (44°/0), т. пл. 127—128°. Смесь 5 г этого ангидрида и 25 мл концентрированной соляной кислоты упаригают на водяной бане до начала кристаллизации и затем охлаждают. Кристаллы солянокислого ^-фенилаланина отфильтровывают, промывают небольшим количеством охлажденной льдом концентрированной соляной кислоты и сушат в вакууме над едким кали; выход 5,2 г (около 100°/0), т. пл. 234—235° (с разл.). При обработке соляной кислотой фильтрата после отделения ангидрида N-карбокси-р-фенилаланина можно получить добавочное количество fl-фенилаланина.

фильтруют и фильтрат выпаривают почти досуха при комнатной температуре. Кристаллы солянокислого бензамидина с 2 мол. кристаллизационной воды отфильтровывают и сушат на воздухе. Выход продукта с т. пл. 70 — 73° достигает 60 — 70 г. Фильтрат после упаривания досуха дает еще 15 — 30 г менее чистого продукта с т. пл. 74 — 82°. Этот продукт содержит некоторое количество хлористого аммония; однако он может с успехом применяться в большинстве реакций. Общий выход: 80 — 95% (Ронцио и Экели, частное сообщение).

В автоклав емкостью 400 мл, снабженный термометром, штуцером для сброса давления и монометром, помещают 50 г (0,36 моль) хлорацеталя пропиленгликоля, 53,6 г (0,73 моль) диэтиламина (необходим двукратный избыток диэтиламина для связывания выделяющегося хлористого водорода) и 0,2 г однохлористой меди. Реакционную смесь выдерживают 6 ч при температуре 130— 140 °С и давлении 5 атм (см. примечание). После окончания реакции выпавшие кристаллы солянокислого д! этиламина отфильтровывают, а фильтрат перегоняют в вакууме. Получают 49 г продукта; т. кип. 65—66° С при 4 мм рт. ст. Выход 77,2% (от теоретического), df= 0,9324, п™ = 1,4362.

пературе. Кристаллы солянокислого бензамидина с 2 мол. кристалли-

пературе. Кристаллы солянокислого бензамидина с 2 мол. кристалли-

прибавляют кристаллы солянокислого гидроксиламина. Затем

объема. По охлаждении выпадают кристаллы солянокислого ме-




Кратковременной прочности Кратность циркуляции Катализаторах содержащих Кристаллы бензойной Кристаллы нерастворимые Кристаллы плавящиеся Кристаллы примечание Кристаллы высушивают Кристаллические образования

-
Яндекс.Метрика