Главная --> Справочник терминов


Кристаллического сернистого Подвергая крахмал гидролизу кислотами, получают глюкозу в виде чистого кристаллического препарата или в виде патоки — окрашенного некристаллизующегося сиропа. Были разработаны также различные искусственные материалы (волокна, пленки) на основе крахмала, но практического применения они почти не получили из-за нецелесообразности расхода пищевого сырья на технические цели.

раствор выпаривают и получают 490 мг кристаллического препарата. После перекристаллизации из ацетона получают бесцветные кристаллы с т. пл. 145—145,5°. Выход 470 мг [95%].

перевести масло в раствор, а затем последний охлаждают. Обычно эта операция приводит к получению кристаллического препарата. 5. По данным Люттрингхауса и Кацера2, 9-ацетилантрацен плавится около 80°, однако Май и Мозеттиг3 нашли, что температура плавления этого соединения равна 74—76°.

Б. ^-(о-Карбоксифенил)пропионовая кислота. В открытую широкогорлую круглодонную колбу емкостью 1 л помещают 18 г (0,094 моля) о-карбокснкоричпой кислоты и 550 лг.г 10%-ного раствора едкого натра. Смесь нагревают на паровой бане.до 90° (примечание 8) и перемешивают при помощи механической мешалки. Затем паровую баню отставляют и через открытое горло колбы прибавляют к ее содержимому небольшими порциями (на конце шпателя),-но часто, 54 г (примечание 9) порошкообразного никель-алюминиевого сплава (катализатора Ренея) (примечание 10). После того как прибавление сплава будет закопчено (приблизительно через 50 мин.), смесь перемешивают, поддерживая ее температуру в течение 1 часа при 90—95° нагреванием на паровой бане. Затем прибавляют десгиллирозанную воду в количестве, необходимом для того, чтобы объем смеси оставался равным примерно 550 мл. Горячую смесь сЬильтруют с отсасыванием и металлический осадок промывают 50 мл горячего 10%-ного раствора едкого натра и двумя порциями горячей воды по 50 мл, производя это таким образом, чтобы твердое вещество все время было покрыто жидкостью (примечание 11). Охлажденные фильтрат и промывные воды прибавляют по каплям при механическом перемешивании к 300 ли концентрированной соляной кислоты (уд.- в. 1,19), находящейся в открытом 2-литровом стакане, с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 80—85° (примечание 12). Выделение кристаллического препарата начинается почти немедленно и заканчивается, когда температура содержимого стакана упадет до комнатной. ^-(о-Карбоксифеиил)-пропионовую кислоту отфильтровывают с отсасыванием, промывают водой и сушат па воздухе (примечание 13). Выход составляет 16,8—17,3 г (94—95% "теоретич.), т. пл. 165,5-167° (примечание 14).

Трехгорлую круглодонную колбу емкостью 1 л снабжают мешалкой с затвором, сделанным из резиновой трубки, капельной воронкой, конец которой почти достигает дна колбы (примечание 1), и эффективным холодильником, ведущим к ловушке для поглощения газа1. В колбу помещают 106 г (1 моль) о-ксилола (примечание 2), который нагревают па масляной бане и освещают лампой «дневного света» (примечание 3), установленной на расстоянии 1—5 ел от верхней части колбы. Когда температура о-ксилола достигнет 125°, к содержимому колбы начинают при перемешивании прибавлять по каплям 352 г' (2,2 моля) брома. Скорость прибавления регулируют таким образом, чтобы весь бром был введен в течение 1,5 часа. Смесь перемешивают, продолжая освещать 'ее при 125° в течение еще 30 мин. Затем смесь оставляют охлаждаться до 60°, после чего выливают в стакан, содержащий 100 мл кипящего (60—68°) петролейного эфира; реакционную колбу ополаскивают небольшим количеством теплого растворителя, который присоединяют к содержимому стакана. При медленном охлаждении гомогенного раствора до комнатной температуры его часто перемешивают, чтобы бурый кристаллический препарат не затвердевал в виде сплошной массы. После того как смесь охладится н основная часть дибро-мида выкристаллизуется, стакан помещают 1ьа 12 час. в холодильник (примечание 4). Затем препарат отфильтровывают с отсасыванием, дважды промывают холодным петролейным эфиром порциями по 25 мл, после, чего отжимают на фильтре почти досуха. Окончательное высушивание производит в вакуум-эксикаторе над твердым едким кали. Выход кристаллического препарата, окрашенного в бурый цвет, составляет 123—140 г (48— 53% теоретпч.); он плавится в интервале от 89 до 94° (примечание 5).

Из раствора, насыщенного при температуре значительно выше 50°, холестенон выделяется обычно в виде масла. В этом случае для снижения температуры, при которой происходит насыщение, до такого предела, когда кристаллы, вносимые в качестве затравки, не будут превращаться в масло, к раствору прибавляют небольшие порции хлороформа вместо того, чтобы работать с большими объемами метилового спирта. Наилучший выход хорошего кристаллического препарата можно достигнуть, вызывая кристаллизацию при возможно более высокой температуре, чтобы в самом начале получить большую порцию кристаллов.

8. В опыте, проведенном в пятикратном масштабе против описанного, авторы получили 219 г (71%) кристаллического препарата, окрашенного в оранжево-желтый цвет; т. пл. 88—90°.

Б. 1,-4 - Д ифенил бут а диен. К раствору 60,0 г (0,145 моля) хлористого трифенилциннамилфосфина и 16,4 г (0,155 моля) бензальдегида з 200 мл этилового спирта (примечание 4) прибавляют 760 мл 0,2 М раствора этилата лития в этиловом спирте (примечания 5 и 6). Эту смесь выдерживают 30 мин,, после чего к ней приливают 700 мл воды (примечание 7), бесцветные кристаллы отфильтровывают, промывают 150 мл 60%-ного этилового спирта и сушат в вакуум-сушильном шкафу при 65°. Выход кристаллического препарата с т. пл. 153—156° составляет 17,9—19,9 г (60—67%) (примечание 8). Препарат представляет собою транс-транс-изомер; он обладает достаточной степенью чистоты для применения его в большинстве случаев (примечание 9). После перекристаллизации из циклогек-сана получают препарат с т. пл. 154—156°.

при 65°. Выход кристаллического препарата с т. пл. 153—156°

вают. Выход кристаллического препарата 0,222 г (примеча-

кристаллического сернистого натрия . . 100 г бисульфита натрия (40%-ного) 10 мл

100 г кристаллического сернистого натрия расплавляют в фарфоровой чашке на голом огне.

Отвешенное количество кристаллического сернистого натрия помещают в колбу (па 500 мл), прибавляют рассчитанное количество порошка серы (для получения NasSO и сплавляют при нагревании (на сетке) н помешивании до полного раст&орения серы; получается темно-красниго цвета раствор тетрасульфида натрия По остывании тетрасульфнд натрия рас-тиоряют, прибавляя такое количество воды, чтобь> получился насыщенный раствор.

Получение нитромезиднна из динитромезитилена. К механически перемешиваемой суспензии 5 г динигромсзитилсна в 18 см3 кипящей воды при-бачляют понемногу, в течение 2 -час., раствор 6 г кристаллического сернистого натрия и 0,8 г серы в 15 слг3 воды. Восстановленный продукт выли-в 1ют в 20 см3 холодной воды и смесь ^подкисляют разбавленной соляной к [слотой. Осадок серы многократно промывают разбавленной соляной кислотой. При прибавлении к фильтрату и солянокислой вытяжке избытка разбавленного раствора аммиака выделяется нитромезидин; темп, ял, 73° м.

В 1-литровый стакан наливают 600 мл дестиллированной воды н прибавляют туда же 30 г. (0,125 моля) кристаллического сернистого натрия Na2S-9H2O (примечание 1), 15 г (0,47 грамматома) серного цвета и 27 г (0,67 моля) гранулированного едкого натра. Смесь нагревают на паровой бане в течение 15—20 мин., время от времени перемешивая ее, а затем выливают в 2-литровую кругло-донную колбу, в которой предварительно приготовлен горячий раствор 50 г (0,36 моля) /т-нитротолуола (примечание 2) в 300 мл 95%-ного этилового спирта. К колбе присоединяют обратный холодильник и смесь кипятят в течение 3 час. Полученный прозрачный, но окрашенный в тёмнокрасный цвет раствор подвергают быстрой перегонке с водяным паром до тех пор, пока не будет собрано около 1 500—2000 мл конденсата (примечание 3). После окончания перегонки дестиллат должен быть прозрачным. Объем остатка в 2-литровой колбе должен равняться 500—600 мл; если объем окажется меньшим, то его следует довести кипящей водой до указанной величины. Раствор быстро охлаждают в бане со льдом, время от времени сильно встряхивая и перемешивая его, чтобы вызвать кристаллизацию. После охлаждения в течение 2 час. в бане со льдом золотисто-желтые кристаллы л-аминобензальдегида отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают 500 ш ледяной воды для того, чтобы удалить едкий натр (примечание 4). Препарат немедленно помещают на 1 сутки в вакуум-эксикатор над гранулированным едким кали. Выход п-аминобепзальдегида с т. пл. 68—70° составляет 18—22 г (40—50% теоретич.). В препарате содержится некоторое количество примесей, но он достаточно чист для большинства целей (примечание 5). Вещество следует хранить в запа^н-ной ампуле (примечание 6).

В 3-литровую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, помещают 1,5 кг (3,7 мол.) 20%-ного раствора этилен-хлоргидрина (примечание 1) и 750 г воды. Затем колбу ставят в пустую чашку такого размера, чтобы она могла служить баней на случай, если понадобится охлаждение. Пускают в ход мешалку и к раствору прибавляют 493 г (2,05 мол.) кристаллического сернистого натрия с 9 частицами кристаллизационной воды; прибавление ведут с такой скоростью, чтобы температура раствора была 30—35°, на что обычно требуется 40—60 мин. После того как весь сернистый натрий прибавлен, перемешивание раствора продолжают еще в течение 30 мин.

кристаллического сернистого натрия (Na2S-9H20) и 34 г мелко растертой серы. Затем прибавляют раствор 40 г едкого натра в 100 мл воды и смесь охлаждают сначала холодной водой, а затем смесью льда и соли.

В 3-литровую круглодонную колбу, соединенную с обратным холодильником, помещают 360 г (1,5; мол.) кристаллического сернистого натрия (примечание 1) и 1,5 л 95%-ного спирта; смесь нагревают на водяной бане до растворения сернистого натрия. Затем добавляют 48 г (1,5 мол.) хорошо измельченной серы и нагревание продолжают до ее растворения; при этом образуется буровато-красный раствор дисульфида натрия (примечание 2). После этого в 5-литровой круглодонной колбе, соединенной с обратным холодильником, приготовляют раствор 315 г (2 мол.) 0-хлорнитробензола (примечание 3) в 500 мл 95%-ного спирта. К этому раствору медленно приливают из капельной воронки через обратцый холодильник раствор дисульфида. Пока реакция идет бурно, прибавление дисульфида ведут медленно.

А. 1,1,1',Г-Тетраэтоксиэтилполисульфид (примечание 1). В 5-литровой круглодонной колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, растворяют 540 г (2,25 моля) кристаллического сернистого натрия (примечание 2) в 2,7 л кипящего 95%-ного этилового спирта. Прибавляют серу (144 г, 4,5 грамматома) и раствор кипятят с обратным холодильником до тех пор, пока он не станет тёмнокрасным (10 мни.). Нагревание прекращают и в течение примерно 30 мин. прибавляют 588 г (3 моля) диэтилового бромацеталя (примечание 3) с такой скоростью, чтобы раствор спокойно кипел. Затем смесь кипятят с обратным холодильником еще 4 часа. В течение последнего часа нагревания процесс ведут так, чтобы этиловый спирт мог отгоняться из реакционной колбы, причем после отгонки первых 700 мл дестиллата к реакционной смеси прибавляют 135 г бикарбоната натрия (примечание 4). Всего отгоняют 2,0 — 2,5 л этилового спирта. Затем приливают воду (1,5 л), верх-

В трехгорлую колбу емкостью 1—1,5 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 26,1 г (0,15 М) 8-нитрохинолина и 400 мл метилового спирта и нагревают на водяной бане до растворения. Добавляют 63,5 г (1,17 М) тонко измельченного хлористого аммония и размешивают при кипении растворителя 15—20 минут. Одновременно приготавливают раствор 152,7 г (0,585 М) кристаллического сернистого натрия (см. примечание 1) в 200 мл метилового спирта при нагревании на водяной бане с обратным холодильником. Полученный горячий раствор сульфида натрия прибавляют через обратный холодильник к хорошо размешиваемой суспензии, находящейся в трехгорлой колбе, от которой временно отставляют баню с горячей водой. Прибавление производят в течение 5—10 минут с такой скоростью, чтобы метиловый спирт спокойно кипел. Затем возобновляют нагрев, кипятят в течение 30 минут и слегка охлаждают. Добавляют через капельную воронку 260 мл разбавленной (1:1) соляной кислоты до кислой реакции на бумажку конго, отводя выделяющийся сероводород через холодильник в ловушку (см. примечание 2). Снова кипятят 30 минут. Горячую жидкость фильтруют от осадка серы, осадок промывают горячей водой до исчезновения красного окрашивания промывных вод и отбрасывают его. Фильтрат и промывные воды соединяют, добавляют 8—10 г активированного угля и метиловый спирт полностью отгоняют. Оставшийся водный раствор фильтруют, фильтрат охлаждают на ледяной бане и подщелачивают 20%-ным раствором едкого натра. Выделившийся и затвердевший при охлаждении 8-аминохинолин отфильтровывают, фильтрат экстрагируют эфиром (2 раза по 150 мл) и в экстракте растворяют осадок, Раствор промывают водой, высушивают безводным сульфатом натрия, добавляют 5—7 г активированного угля и оставляют на 8—10 часов (см. примечание 3). Затем уголь отфильтровывают и эфир отгоняют. Остаток перегоняют в вакууме при 120—123° (5 мм) (см. примечания 4 и 5). Вещество застывает в приемнике в светло-желтую массу. Выход 16—17 г (74—78,6% теор.), т. пл. 64—65° (см. примечания

Растворяют 470 г кристаллического сернистого натрия н 370 мл дистиллированной воды при 50° и к полученному раствору, не охлаждая, прибавляют 130 г — половину всей загрузки пасты динитропродукта с содержанием влаги ~35%. Если паста имеет другую влажность, количество воды и пасты соответственно пересчитывают.




Кристаллические хлоргидраты Кристаллических комплексов Кристаллических образований Кристаллическими областями Кристаллическим состоянием Кристаллической структуре Кристаллическое состояние Кристаллического полипропилена Кристаллического углекислого

-
Яндекс.Метрика