|
|
|
Главная --> Справочник терминов Кристаллическую структуру Кристаллизация полимеров сопровождается выделением геп-лоты плавления ЛЯПЛ, которая представляет собой разность зн-тальпий полимера в расплавленном и кристаллическом состояниях. Теплота плавления связана с температурой плавления и энтропией плавления А5ЯЛ соотношением; * Энтропия дезориентации — это разность между энтропиен вещества в аморфном и кристаллическом состояниях. Последняя равна нулю, энтропия же аморфного вещества подсчитывается по уравнению (19) в предположении, что в решетке присутствуют либо только цепи полимера (я — 0), либо только молекулы растворителя (/V=0). При этих условиях молекул в жидком и кристаллическом состояниях. Этот процесс имеет очень большое значение при переработке термопластов. например в стеклообразном или кристаллическом состояниях), или высоких скоростей механического воздействия. При т*//-*--»-1 релаксационные процессы развиваются за какой-то определенный промежуток времени и оказывают наибольшее влияние на свойства материала. Таким образом, релаксационные явления проявляются для всех рассмотренных физических состоянии — стеклообразного, вязкотскучего и высокоэластического, но в наибольшей степени релаксация характерна для высоко-эластического состояния Какими показателями характеризуются деформационные (упругие н релаксационные) свойства полимеров в стеклообразном, высокоэластическом, вязкотекучем н кристаллическом состояниях. Перечислите особенности деформирования полимеров в различных фазовых н физических состояниях. кристаллическом или аморфно-кристаллическом состояниях. Для таких материалов их температуры стеклования (Гс) и (или) плавления (Г^) являются верхними границами их теплостойкости. Выше этих температур они размягчаются или плавятся. молекул в жидком и кристаллическом состояниях. Этот процесс имеет очень большое значение при переработке термопластов. Кристаллизация полимеров сопровождается выделением теплоты плавления ДЯПЛ, которая представляет собой разность энтальпий полимера в расплавленном и кристаллическом состояниях. Теплота плавления связана с температурой плавления и энтропией плавления А5цЛ соотношением; ' Энтропия дезориентации — это разность между энтропией вещества в аморфном и кристаллическом состояниях. Последняя равна нулю, энтропия же аморфного вещества подсчитывается по уравнению (19) в предположении, что в решетке присутствуют либо только цепи полимера (« = 0), либо только молекулы растворителя (/V=0). При этих условиях Кристаллизация полимеров сопровождается выделением теп лоты плавления ДЯПЛ, которая представляет собой разность эн тальпий полимера в расплавленном и кристаллическом состояниях Теплота плавления связана с температурой плавления и энтропии! плавления А5цЛ соотношением; ' Энтропия дезориентации — это разность между энтропией вещества в аморфном и кристаллическом состояниях. Последняя равна нулю, энтропия же аморфного вещества подсчитывается по уравнению (19) в предположении, что в решетке присутствуют либо только цепи полимера (п = 0), либо только молекулы растворителя (jV=0). При этих условиях Вязкостные свойства металлов характеризуются допустимой ударной нагрузкой, определяемой по методу Шарпи (метод У-образной зарубки). Чувствительность метода F-образной зарубки зависит от структуры металла. Границентрические кубические кристаллы выдерживают испытание по методу Шарпи при низких температурах. Аустенитные нержавеющие стали, стали, легированные никелем, алюминий и медь имеют границентрическую кристаллическую структуру, поэтому они обладают свойствами, которые необходимы для работы при низких температурах. Наилучшим металлом для применения в этих условиях является нержавеющая сталь марки 304, но она слишком дорога и поэтому применяется только в случае крайней необходимости. В обычных процессах сжижения природного газа при температурах до —162,2° С широко применяются аппараты и трубы, изготовленные из стали, содержащей 3,5-9% Ni. Металлы, имеющие кристаллическую структуру объ-емноцентрированного куба (железо-а, вольфрам, магний, цинк, ферритные стали, чугун и др.), переходят ИЗ пластического состояния в хрупкое при более высоких температурах по сравнению с металлами, имеющими гранецентрированную структуру [119, 12-1]. -- - Примером ионной кристаллической решетки являются кристаллы поваренной соли, возникающие при конденсации молекул NaCl, в свою очередь образованных в результате взаимодействия ионов Na+ и С1~. Если в качестве элементарного фрагмента кристаллической решетки выбрать какую-либо простейшую геометрическую фигуру, то кристаллическую структуру NaCl можно изобразить в виде куба, вершины которого (узлы кристаллической решетки) заняты ионами Na+ и С1~. При этом перемещение по кристаллической решетке в одном из трех направлений, совпадающем с ребрами куба, фиксирует регулярное расположение ионов Na+ и С1~, т. е. чередование положительных и отрицательных зарядов. Сильное взаимное притяжение разноименных ионов обеспечивает высокую прочность ионных кристаллов и объясняет их сравнительно высокие температуры плавления и кипения (табл. 12). Хорошо известная диаграмма равновесия системы железо— углерод исключительно сложна. Она позволяет судить о том, как широк диапазон режимов термообработки и закалки. Сплавы цветных металлов имеют несколько иную кристаллическую структуру, поэтому для них используют ограниченный диапазон режимов термической обработки. Некоторые сплавы меди, алюминия и никеля можно подвергать различным методам термообработки. По своим физико-химическим свойствам полисахариды, не обладающие свойствами Сахаров, во многом существенно различаются между собой. Так, в отношении растворимости существуют все градации от хорошо растворимых в теплой воде инулина и гликогена до совершенно нерастворимой целлюлозы. Некоторые полисахариды этой группы, например крахмал и инулин, при соответствующих условиях могут выделяться в виде сфероидальных кристаллических частиц; большая часть этих углеводов (за исключением гликогена) имеет кристаллическую структуру. Терефталилдиацетоуксусный эфир. 52 г ацетоук-сусного эфира помещают в трехгорлую колбу; через боковые тубусы при непрерывном перемешивании и охлаждении медленно приливают раствор этилата натрия, полученный из 18,4 г натрия и 320 мл безводного спирта, и раствор 46,6 г хлорангидрида терефталевои кислоты в 800 мл абсолютного эфира (хлорангидрид терефталевои кислоты получают взаимодействием терефталевои кислоты с пятихлористым фосфором; выход составляет 86— 87% от теорет.). Реакционную смесь выдерживают при 0° в течение 18 час.; образовавшийся желтый кристаллический осадок отфильтровывают и сушат. Высушенный продукт смешивают с ледяной водой и при перемешивании медленно прибавляют 5%-ную серную кислоту до перехода желтого цвета смеси в молочно-белый. Свободный Терефталилдиацетоуксусный эфир выделяется вначале в виде сгустков, принимающих через 3—4 часа кристаллическую структуру. После промывания и сушки вещество перекристал-лизовывают из спирта; т. пл. 101 — 102°; выход составляет 70% от теорет. [249]. образования и вызвать переход его в аморфную фазу, а затем к раствор. Благодаря высокой степени кристалличности полиэтилена при комнатной температуре набухание его в растворителе невелико и полимер сохраняет кристаллическую структуру также и набухшем состоянии. Поэтому растворение полиэтилена воз можно лишь при более высокой температуре, когда степень кристалличности его резко уменьшается. Окисление*. Изучение реакции окисления ненасыщенных полимеров (иначе называемой реакцией их старения) имеет большое практическое значение, так как позволяет определить длительность и допустимые условия эксплуатации резиновых изделий. Поэтому исследованию реакции окисления посвящено большое количество работ. Кинетические характеристики окислительного процесса полимеров во многом зависят от скорости диффузии кислорода в толщу материала. Скорость окисления ненасыщенных полимеров на поверхности или в тонкой пленке графически изображается S-образной кривой с ясно выраженным индукционным периодом (рис. 75). Индукционный период тем короче, чем выше температура реакционной среды. В зависимости от структуры полимера изменяются скорость диффузии и растворимость кислорода в полимере. Соответственно изменяются кинетика окисления и степень превращения полимера под влиянием кислорода. При одинаковых условиях константа диффузии кислорода в полибутадиене в 10,5 раз больше константы диффузии кислорода в поли-диметилбутадиене. В полимерах, которым можно придать кристаллическую структуру или ориентировать их макромолекулы, Поливинилиденхлорид имеет кристаллическую структуру, плотность его равна 1,87 г/см3, температура размягчения 185—200°, количество метиленовых групп соответствует половине количества атомов хлора, содержащихся в полимере. Аморфный поливинилизобутиловый эфир начинает размягчаться при 65—70°, температура плавления кристаллического полимера около 130°. Полимер сохраняет кристаллическую структуру и после многократного переосаждения. Кристаллический полистирол может быть получен также полимеризацией стирола с алфиновым катализатором при температуре ниже 0°. Непосредственно по окончании полимеризации полученный полистирол аморфен, но после растворения его в «-гексане или н-гептане, длительного нагревания раствора и удаления растворителя полистирол приобретает кристаллическую структуру и свойства, аналогичные свойствам стереорегулярного полимера.  Кристаллических материалов Кристаллических продуктов Кристаллическими структурами Кристаллической щавелевой Катализатора фильтрованием Кристаллического фиолетового Кристаллического сернистого Кристаллическому состоянию Кристалличности полимеров |
- |
Навигация