|
|
|
Главная --> Справочник терминов Кристаллизация начинается Кристаллизация. Кристаллизация является важным методом очистки органических соединений. Вещество^которое нужно перекристаллизовать, растворяют при нагревании в подходящем растворителе. Обычно растворение ведут при кипячении в колбе с обратным холодильником. Растворитель следует брать в количестве, достаточном для полного растворения вещества при нагревании (нерастворимые примеси во внимание не принимаются). Некоторые органические вещества образуют пересыщенные растворы. Поэтому иногда, для того чтобы началась кристаллизация, приходится вносить в раствор для затравки кристаллик выделяемого вещества. Вызвать кристаллизацию можно также, потирая стеклянной палочкой по стенке сосуда. 3.2. Кристаллизация Кристаллизация — это процесс образования и роста кристаллов из раствора, расплава или газовой среды. Этот метод является одним из важнейших методов, применяемых для очистки твердых органических веществ. Он основан на различной растворимости органического вещества и сопутствующих ему примесей в данном растворителе при различных температурах. ' Кристаллизация. Кристаллизация является важным методом очистки органических соединений. Вещество, которое нужно перекристаллизовать, растворяют при нагревании в подходящем растворителе. Растворение ведут при кипячении в колбе с обратным холодильником. Растворитель следует брать в количестве, достаточном для полного растворения вещества при нагревании (нерастворимые примеси во внимание не принимаются). 4. КРИСТАЛЛИЗАЦИЯ Кристаллизация — один из наиболее широко употребляемых методов разделения смеси твердых веществ и их очистки. Он основан на разной растворимости компонентов смеси. Процесс кристаллизации включает в себя: 1) приготовление нагретого насыщенного раствора вещества в подходящем растворителе; 2) фильтрование горячего раствора от нерастворившихся примесей; 3) охлаждение раствора, вызывающее кристаллизацию; 4) отделение кристаллов от маточного раствора; 5) сушку кристаллов. Кристаллизация. Кристаллизация полимеров сопровождается выделением скрытой теплоты. Именно это позволяет использовать метод ДТА для наблюдения за ходом кристаллизации по появлению экзотермического пика (рис. VTI.4) [3]. Из рисунка видно, что tKf Кристаллизация Кристаллизация используется для разделения смеси твердых веществ, а также очистки их от различных загрязнений. Кристаллизация применима, когда растворимость вещества существенно зависит от температуры; если растворимости вещества и примесей существенно различны; если растворитель не взаимодействует с очищаемым веществом. Наиболее общими переходами являются переходы полимеров из кристаллического состояния в аморфное и обратно, т. е. плавление и кристаллизация. Рост сферолитов на гомогенных зародышах начинается не одновременно в разных точках расплава, а их число и взаимное расположение не зависят от термической предыстории расплава. Гетерогенные зародыши существуют в расплаве полимера до начала процесса структурообразования. Их роль обычно играют нерасплавившиеся микрокристаллические участки самого полимера. При охлаждении расплава кристаллизация начинается без индукционного периода и практически одновременно на всех гетерогенных зародышах. Размер и число нерасплавившихся микрокристаллических областей быстро уменьшается с повышением температуры или с увеличением длительности выдержки в расплаве, поэтому количество гетерогенных зародышей существенно зависит от термической предыстории расплава полимера. Если в расплаве не происходит разрушения гетерогенных зародышей, то при его охлаждении сфе-ролиты возникают там же, где они находились до плавления. ция характеризуется экзотермическим пиком, который предшествует или находится вблизи эндотермического, соответствующего плавлению полимера. Например, для полиэтилентере-фталата "холодная" кристаллизация 'начинается при 100°С и достигает максимума при 125°С. При дальнейшем повышении температуры наблюдается кристаллизация (экзоник при 220°С) и вблизи г'пл (пик при 265°С). Поскольку сумма теплот двух типов кристаллизации примерно соответствует теплоте плавления, то исходный полимер рассматривают как полностью аморфный, что и было подтверждено данными рептгепо-структурного анализа [4]. Кристаллизация начинается в разных точках образца, и ее фронт распространяется в виде растущей сферы от каждого центра. Поэтому одним из наиболее характерных типов кристаллической структуры является сферолит. Сферолиты делятся на два типа: радиальные и кольцевые. Размеры их колеблются от 105 до 107А. Бензальанилин [804]. В колбе емкостью 500 мл к 106 s бекзальдегида при хорошем перемешивании прибавляют 93 з анилина. Реакция начинается через несколько секунд п сопровождается разогреванием и выделением поды. Через 15 мин смесь выливают в химический стакан емкостью (JOO .ил, содержащий 165 мл 95%-ного спирта. Кристаллизация начинается через несколько минут. Раствор охлаждают льдом, осадок отфильтровывают и сушат на воздухе; вы-сод 152—158 г (84—87% от теоретического}-, т. пл. 52° С. При упаривании маточного раствора в вакууме получают еще 10 г бенаальанилина. Рекомендуется применять свеженерегнанные бепзалъдегид и анилин. фильтровальной бумаги и других загрязнений). Фильтрование ведут с отсасыванием через достаточно большую воронку Б ю х н е р а (рис. 7), вставленную в толстостенную коническую колбу для отсасывания*. Если вещество при охлаждении кристаллизуется очень легко, то в случае концентрированных растворов кристаллизация начинается в самой воронке, ее отверстия забиваются и фильтрование прекращается. .до расплавления амина, прибавляют 250 мл концентрированной соляной кислоты и быстро охлаждают до 0е при перемешивании. К" полученной смеси медленно прибавляют .при охлаждении и перемешивании раг.тнор 90 г нитрита натрии в 200 мл ноды. К прозрачному раствору соли диа-зопин прибавляют 500 мл анизола, охлаждают смесь ледяной водой и прибавляют к ней в течение часа при хорошем перемешивании 280 мл 5N раствора едкого натра. После 12 час. непрерывного перемешивания отделяют выделившийся тяжелый коричневый маслообразный слой и перегоняют его с паром, подогревая при этом перегонную колбу (под конец до 220е). Сперва очень быстро перегоняется непрореагировавший ани;юл, а затем начинает гнаться загрязненный 2-метокси-4'-бромбифенил, который застывает в охлаждаемом приемнике. Когда кристаллизация начинается и в холодильнике, отбирают третью фракцию 4-метокси-4'-бромбифенила. Для получения хорошего выхода этого соединения необходимо вести перегонку с паром негьма продолжительное время, так как оно очень мало летуче с паром, даже при 220е. 8. Иногда кристаллизация начинается с трудом. В этом случае необходимо внести в качестве затравки кристаллик маннозида. По многим данным, кристаллизация начинается при температуре выше 85 °С. Только после этой температуры отмечается изменение рентгенографической картины, а при температуре выше 110 °С изменяется сигнал ядерного магнитного резонанса, приобретающий структуру, характерную для частично кристаллического полимера [54]. Использовав дилатометрический способ измерения удельного объема, Колб и Изард установили [43] начало кристаллизации при 95,4—99,3 °С в случае нагревания сухого полимера и при 70,7—75,6 °С в случае нагревания полимера в воде. В ряде жидкостей, например, в ацетоне, нитрометане и азотной кислоте, кристаллизация происходит и при комнатной температуре. Полученный йодид перекристаллизовывают из минимального количества этилового спирта, помещают в колбу, добавляют 50 мл воды и прибавляют порциями 25 мл свежеприготовленного 40%-ного раствора едкого натра, энергично встряхивая содержимое колбы. Образующееся при этом масло отделяют и помещают в чашку Петри. При стоянии (10— 20 минут) масло закристаллизовывается (иногда кристаллизация начинается до разделения смеси, в растворе). Кристаллы отделяют, промывают 3—4 раза ледяной водой и высушивают в эксикаторе над едким кали. 8. Иногда кристаллизация начинается с трудом. В зтом случае 8. Иногда кристаллизация начинается с трудом. В зтом случае  Кристаллических образований Кристаллическими областями Кристаллическим состоянием Кристаллической структуре Кристаллическое состояние Кристаллического полипропилена Кристаллического углекислого Катализатора хлористого Кристаллизация полиэтилена |
- |
Навигация