|
|
|
Главная --> Справочник терминов Кристаллов составляет В круглодонной колбе емкостью 1 л, с обратным холодильником, нагревают в течение 1,5 часа 134 г (0,75 моля) я-ацетиламинобензойной кислоты" с 500 мл 15%-ной соляной кислоты.. Полученный прозрачный раствор охлаждают льдом, выделившийся хлоргидрат я-ацетиламинобензойной кислоты быстро отсасывают на воронке Бюхнера и промывают небольшим количеством ледяной воды. Фильтрат упаривают на водяной бане до .начала кристаллизации, сильно охлаждают, отсасывают выделившуюся вторую порцию кристаллов, промывают, Как и предыдущую (примечание 1), и сушат (примечание 2). По охлаждении кислый раствор декантацией сливают с осадка*, добавляют к последнему 50 мл воды и нагревают до кипения; динитробензол при этом плавится. По охлаждении воду сливают и повторяют ту же операцию, добавляя к воде углекислый натрий до резко щелочной реакции (по лакмусу). Охладив раствор, сливают воду через фильтр, а оставшийся на дне стакана динитробензол (в виде твердой лепешки) еще два раза плавят в чистой воде, беря каждый раз по 50 мл воды и сливая охлажденный раствор через тот же фильтр. Небольшое количество задержанных фильтром кристаллов промывают холодной водой, отжимают между листами фильтровальной бумаги, присоединяют к основной массе динитробензол а, который вынимают из стакана, и высушивают на воздухе. 4. Другой способ состоит в том, что реакционную смесь сразу охлаждают и отфильтровывают твердое вещество. Фильтрат трижды последовательно концентрируют и охлаждают, причем каждую порцию кристаллов промывают ацетоном. Например, в одном из опытов, где было взято 480 г ацетофенона, полученные количества вещества составляли соответственно 297, 92, 53 и 16 г\ кроме того, 42 г было выделено из ацетона, служившего для промывания. Общий выход составлял, таким образом, 500 г, или 66% теоретического количества. Полученную аминокислоту перекристаллизовывают, растворяя все количество неочищенного вещества в 12,5 л воды при нагревании до 95° на паровом нагревателе. Горячий раствор обрабатывают 20 г активированного березового угля в течение получаса и фильтруют в горячем состоянии. К фильтрату немедленно прибавляют равное по объему количество 95%-ного спирта и помещают колбу на ночь в холодильный шкаф. Кристаллическое вещество отделяют на фильтре и промывают 200 мл 95%-ного спирта. Полученная порция чистого лейцина составляет 290— 300г. Добавочную порцию можно получить, если выпаривать маточный раствор в вакууме до тех пор, пока не. выделится значительное количество твердого вещества (объем жидкости составляет около I л), а затем прибавить к нему равное по объему количество спирта и смесь охладить. Эту порцию кристаллов промывают сперва IQO мл холодной воды, а затем 200 ли спирта. Полученное ве-.щество весит 60—65 г. Общий выход чистого лейцина составляет 350—365 г (43—45% теоретич.). В запаянном капилляре лейцин разлагается при 290—292° (не исправл.; примечание 4). Затем маточный раствор вновь упаривают в вакууме до появления кристаллической корки на поверхности раствора (1400—1500мл). Раствор охлаждают до комнатной температуры, фильтруют холодный раствор, и кристаллы центрифугируют, в результате чего получают первую порцию солянокислого метиламина, содержащую некоторое количество хлористого аммония (примечание 3). К этому -моменту получают 625—660 г сырого продукта. Маточный раствор упаривают далее в вакууме до объема около 1000 мл и охлаждают, в результате чего получают вторую порцию солянокислого метиламина (170—190 г), который отфильтровывают и центрифугируют. Эту порцию кристаллов промывают 250 мл холодного хлороформа, вновь отфильтровывают и центрифугируют для того, чтобы удалить «ббльшую часть солянокислого диметиламина, присутствующего в качестве примеси. После промывки хлороформом вес продукта •составляет 140—150 г. Первоначальный маточный раствор упаривают в вакууме — сперва, насколько это возможно, на водяной бане; густой сиропообразный раствор (около 350 мл) выливают в стакан и дают ему охладиться, время от времени перемешивая массу с тем, чтобы предотвратить образование твердой сплошной массы ((примечание 2). Полученную таким образом густую массу центрифугируют и кристаллы (170—190 г) промывают 250 мл холодного хлороформа^ раствор фильтруют и кристаллы центрифугируют, в результате чего получают 55^65 г продукта. Дальнейшее упаривание маточного раствора нецелесообразно. Оставшуюся хлористоводородную соль р-хлорэтиламина кристаллизуют из смеси, состоящей из 100 мл абсолютного этилового спирта и 50 мл этилового эфира. Перекристаллизо-ванпый продукт в виде белых игольчатых кристаллов промывают холодным абсолютным этиловым спиртом и сушат в вакуум-эксикаторе над хлористым кальцием. кристаллов, промывают его ледяной водой до нейтральной реакции лившуюся вторую порцию кристаллов, промывают, как и предыдущую Эту порцию кристаллов промывают 250 мл холодного хлороформа, Эту порцию кристаллов промывают 250 мл холодного хлороформа, держанных фильтром кристаллов промывают холодной водой, В 2-литровом стакане приготовляют раствор 170 г (1,0 моль) азотнокислого серебра в 1 л воды и к нему при перемешивании приливают раствор 44 г (1,07 моля) 97%-ного едкого натра в 400 мл воды (примечание 1). Смесь перемешивают в течение 5 мин., после чего окись серебра отфильтровывают с отсасыванием на воронке Бюхпера диаметром 11 см. и отмывают водой от нитратов (примечание 2). Влажную свежеосажденную окись серебра переносят в 4-литровый стакан (примечание 1), заливают водой (2 л) и прибавляют к ней 200 г (4,85 моля) 97%-ного гранулированного едкого натра при сильном перемешивании. Если температура смеси на этой стадии будет ниже 55°, то смесь подогревают до 55—60°. Затем при непрерывном перемешивании, поддерживая температуру на уровне 55—60° (примечание 3), к смеси прибавляют 152 г (1,0 моль) ванилина (примечание 4); реакция начинается через несколько минут. Окись серебра превращается в объемистое металлическое серебро с выделением значительного количества тепла. Перемешивание продолжают в течение 10 мин., а затем смесь фильтруют и осадок серебра промывают горячей водой (100 мл). Фильтрат и промывные воды соединяют вместе и в течение 2 мин. пропускают через жидкость быстрый ток сернистого ангидрида (примечание 5), после чего при энергичном перемешивании полученный раствор выливают в сосуд, содержащий 1 100 мл соляной кислоты, разбавленной в отношении 1:1. Смесь, которая должна иметь кислую реакцию на конго, охлаждают до 15—20°. Ванилиновую кислоту отфильтровывают на воронке Бюхнера, отжимают, чтобы удалить маточный раствор, промывают водой (150 мл), охлажденной до 0° (примечание 6), по возможности тщательнее отсасывают и сушат на воздухе. Выход ванилиновой кислоты, получающейся в виде белых игольчатых кристаллов, составляет 140—160 г (83—95% теоретич.); т. пл. 209—210°. Полученный препарат при- со льдом и солью. После этого гомофталевую кислоту отфильтровывают с отсасыванием на воронке Бюхнера диаметром 10 см, промывают тремя порциями ледяной воды по 25 мл и по возможности суше отжимают и отсасывают. Полученную кислоту переносят в перегонную колбу емкостью 500 мл, прибавляют туда же 300 мл бензола и смесь перегоняют на паровой бане до тех пор, пока не будет собрано около 250 мл дестиллата (бензол и вода) (примечание 5). Густую массу гомофталевой кислоты и бензола фильтруют с отсасыванием через воронку Бюхнера Диаметром 10 см и препарат раскладывают на пористой тарелке, чтобы дать испариться последним следам бензола. Выход гомофталевой кислоты, получающейся в виде белых кристаллов, составляет 67—77 г (66—77% теоретич., считая, что продажный инден содержит 90% чистого вещества); т. пл. 180—181° (примечание 6). Ангидрид гомофталевой кислоты. В круглодонную колбу емкостью 200 мл, соединенную с помощью шлифа с обратным холодильником, помещают 60 г (0,33 моля) сухой гомофталевой кислоты и 33,7 г (31 'мл, 0,33 моля) уксусного ангидрида и кипятят эту смесь в течение 2 час. Затем ее охлаждают в течение 30 мин. до 10° и твердый ангидрид отфильтровывают с отсасыванием на воронке Бюхнера. Затем его промывают ледяной уксусной кислотой (10 мл), отжимают и возможно большее количество растворителя отсасывают. На несколько часов полученное вещество раскладывают на пористой тарелке (примечание 7); выход ангидрида гомофталевой кислоты составляет 46—47,5 г (85—88% теоретич.). Препарат получается в виде бесцветных кристаллов с т. пл. 140—141° (примечание 8). После того как весь бром будет прибавлен, перемешивание продолжают в течение 4—5 мин. Затем дибромбензальацетон отфильтровывают с отсасыванием на воронке Бюхнера диаметром 11 см и промывают теплым 75%-ным этиловым спиртом (ЮОжл) (примечание 3). Сырой препарат подвергают очистке, для чего растворяют его в минимальном количестве кипящего метилового спирта (800—1 000 мл) и охлаждают раствор в течение 4 час. в бане со льдом. После этого выделившиеся кристаллы отсасывают и сушат в течение суток в вакуум-эксикаторе в отсутствие света. Выход вещества, получающегося в виде бесцветных игольчатых кристаллов, составляет 110—120 г (52—57% теоретич.); т. пл. 124—126° (примечание 4). Полученную жидкость нагревают вместе с 1 г активированного угля и фильтруют в еще горячем состоянии с отсасыванием; прозрачный, слегка окрашенный фильтрат помещают в фарфоровую чашку и нагревают на паровой бане, чтобы удалить большую чаёть-воды. Затем оставшуюся несколько вязкую жидкость (около 120 :мл] переносят в стакан; чашку ополаскивают 10 'мл воды и присоединяют последнюю к содержимому стакана. К полученной смеси добавляют 50 жл 95%-ного этилового спирта и нагревают ее до полного растворения. По .охлаждении жидкости в осадок выпадают большие кристаллы, которые при 0° заполняют почти весь раствор. Кристаллическую массу разбивают стеклянной палочкой, отфильтровывают с отсасыванием, а затем быстро, на фильтре, промывают двумя последовательными порциями ледяной воды (примечание 2), отсасывают и сушат па воздухе (примечание 3). Выход ашлш-диметил-мочевины, получающейся в виде больших бесцветных призматических кристаллов, составляет 35—40 г (40—45% теоретич.); т. пл. 182—184° (примечание 4). чание 5); смесь перемешивают и нагревают на паровой бане в течение 10 мин., после чего ее экстрагируют хлороформом (500 мл) и полученный раствор фильтруют с отсасыванием через слой активированного березового угля толщиной 5—6 лш» Нижний слой фильтрата отделяют, промывают водой (350 мл) и сушат, перемешивая с 40 г поташа. Масло, оставшееся после отгонки растворителя в вакууме на паровой бане, выливают в фарфоровую чашку и охлаждают при перемешивании. Кристаллы, окрашенные в коричневый цвет (примечание 6), сушат при 80—85°. Выход составляет 58—62е(90—97% теоретич.); т. пл. 97—99°. При желании нафтотиазолин (примечание 7) можно перекристаллизовать из петролейного эфира (60—90°), взятого из расчета 75 мл на I г вещества. Выход при нерекристаллизации почти бесцветных (с кремовым оттенком) кристаллов составляет 85%. Перекристаллизованный тиазолин плавится при 97—99°. Выход натрнитромалонового диальдегида (моногидрата), получающегося в виде яркорозовых или бурых игольчатых кристаллов, составляет 57—65 г (36—41% теоретич.) (примечание 3). бесцветный и достаточно чистый (т. ил. 93—95°) для большинства целей, получается с выходом 125—132 г (80—85% теоретич.). Вещество можно перекристаллизовать (в вытяжном шкафу); с этой целью его растворяют в 150 мл горячего бензола и раствор декантируют или фильтруют в сосуд, содержащий 500 мл гексана или петролейного эфира (примечания 8 и 9). Выход нитрила фумаровой кислоты, получающегося в виде длинных блестящих призматических кристаллов, составляет 117—125*3 (75—8046 теоретич.); т. пл. 96°. быть ниже поверхности жидкости. Температуру поддерживают между 5 и 10°, лучше всего путем прибавления к реакционной смеси небольших кусочков сухого льда (примечание 2); вся операция занимает около 1,5 часа (примечание 3). Когда прибавление будет закончено, раствор перемешивают при 5—10° в течение 1 часа, а затем, продолжая перемешивание (примечание 4), выливают его в эмалированное ведро, в котором содержится 6 л льда и воды (примечание 5). При энергичном перемешивании из капельной воронки, конец которой опущен ниже поверхности жидкости, к смеси медленно прибавляют концентрированный водный аммиак до тех пор, пока окраска осадка не изменится до светлооранжевой (примечание 6). На этой стадии температуру поддерживают при помощи сухого льда ниже 25°. Всего требуется от 1900 до 2 050 ли аммиака. Неочищенный п-нитро-диметиланилин отфильтровывают и промывают водой (200 мл) (примечание 7). Фильтрат и промывные воды соединяют вместе и вновь прибавляют к ним концентрированный аммиак (уд. вес 0,90), энергично перемешивая и охлаждая смесь, так чтобы температура ее была ниже 25°. Перемешивание и охлаждение продолжают до тех пор, пока реакция жидкости на конго не будет щелочной (примечание 8). На этой стадии требуется от 1 500 до 1 650 мл аммиака. После этого вещество отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают водой (500 мл). Неочищенный „и-нитродиметиланилин (вес его в сухом состоянии равен 316—342 г) перекристаллизовывают из 400 мл горячего 95%-ного этилового спирта и тщательно промывают на фильтре холодным растворителем (100 мл). Выход вещества, получающегося в виде светлооранжевых кристаллов, составляет 280—316 г (56—63% теоретич.); т. пл. 59—60°. Неочищенное желтое кристаллическое твердое вещество (температура плавления которого лежит в пределах 150—162°) отфильтровывают. Выход составляет 84—94 г (41—46% теоретич.). Полученный препарат перекристаллизовывают; с этой целью его растворяют в горячем спирте (18 мл спирта на 1 г вещества), прибавляют к раствору 2 г активированного березового угля, фильтруют его через обогреваемую паром воронку (примечание 7) и охлаждают фильтрат в бане со льдом. Выход вещества, имеющего вид блестящих бесцветных кристаллов, составляет 62—79 г (30—38% теоретич.) (примечание 8); т. пл. 162—163е. В 2-литровую круглодонную колбу помещают 120 г (1,83 моля) 92%-ного этилен диамин а (примечание 1), 300 мл 95%-ного этилового спирта и 300 мл воды. К колбе присоединяют эффективный обратный холодильник; в делительную воронку, соединенную при помощи пробки с вырезом с верхней частью холодильника, наливают 121 мл сероуглерода. К смеси прибавляют 15—20 мл этого реагента, после чего колбу встряхивают, чтобы перемешать ее содержимое. Происходит бурная реакция (примечание 2), причем иногда колбу приходится охлаждать. После того, как реакция, начнется, под колбу подставляют водяную баню, нагретую до 60°, и остаток сероуглерода прибавляют с такой скоростью, чтобы пары его поднимались на одну треть высоты обратного холодильника. На прибавление Сероуглерода требуется около 2 час. К концу этого времени температуру бани повышают до 100° и смесь-кипятят в течение еще 1 часа. Затем к содержимому колбы прибавляют 15 'мл концентрированной соляной кислоты и кипятят его в вытяжном шкафу с хорошей тягой (температура бани около 100°) в продолжение 9—10 час. После этого смесь охлаждают в бане со льдом; препарат отфильтровывают с отсасыванием на воронке Бюхнера и промывают холодным ацетоном (200—300 мл) (примечание 3). Выход вещества, имеющего вид бесцветных кристаллов, составляет 156—167 г (83—89% теоретич.); т. пл. 197—198° (примечание 4).  Кристаллического сернистого Кристаллическому состоянию Кристалличности полимеров Кристаллизация происходит Кристаллизации образуются Кристаллизации растворителя Кристаллизации возрастает Кристаллов полиэтилена Кристаллов составляет |
- |
Навигация