|
|
|
Главная --> Справочник терминов Катализатора использовать В США фирма «Филлипс Петролеум» до 1948 г. использовала алюмохромовый катализатор марки А, содержащий 20 % окиси хрома. Катализатор имел высокую начальную активность, но короткий срок службы. В дальнейшем он был вытеснен катализатором марки АХ, содержащим около 40 % окиси хрома и промоти-рующие добавки. Срок службы катализатора марки АХ составлял 200—250 сут. Позднее начали применять катализатор с содержанием окиси хрома около 20 %, для приготовления катализатора использовали тонкоизмельченную техническую гидроокись алюминия, окись хрома, окись бериллия с добавкой кремнезема и других соединений. Японские ученые исследовали щелочную изомеризацию глюкозы во фруктозу. При этом в качестве катализатора использовали растворы едкого натра различной концентрации. При определенных условиях образуется до 35 % фруктозы. Общая методика алкилирования фенолов [93]. Смесь 50 мл дихлорметана, 50 мл воды, 10 ммоль фенола, 15 ммоль NaOH, 20— 30 ммоль алкилирующего агента, 0,1—I ммоль катализатора перемешивают 2—12 ч в вибромиксере при комнатной температуре. Органический слой отделяют, водный слой экстрагируют дихлормстаном. Объединенный органический слой промывают водой, щелочным раствором и вновь водой до нейтральной реакции. Выделяют алкилфенолы после отгонки растворителя перегонкой или кристаллизацией. В качестве катализатора использовали бензил-три-ч-бутиламмонийгалогеиид. В этом случае в качестве катализатора использовали также ТБАБ [214]. Первоначально в качестве катализатора использовали смесь ZnO и Сг2О3, а саму реакцию проводили при 350-400° и высоком давлении до 300 атм. Это обеспечивало 10-15%-ную конверсию синтез-газа в метанол, в результате рециркуляции выход может быть повышен до 85%. Условия проведения процесса и аппаратура в этом случае такие же, как и при синтезе аммиака, поэтому производства метанола и В более поздних работах \'А2, 671 этот метод использовали для М-замещенных N-хлорметиламидов RCONfR'JCIbCl. В большинстве случаев при этом в качестве катализатора использовали безводный хлористый алюминий [32]. пропановой кислот. В качестве катализатора использовали липазу [234]. ЭКЗО-2-Норбориеол и 2-норборнанон. Кляйнфелтер н Шлейер [2] осуществили гладкое присоединение муравьиной кислоты к нор-борнену и получили экзо-2-норборнилформиат (2) с прекрасным выходом. Авторы не ссылаются па более раннюю работу [31, в которой в качестве катализатора использовали эфират трехфтористого бора, Б. т. (избыток) рекомендуют применять в качестве дегидратирующего агента при конденсации 1,3-дикетонов с альдегидами [1]. В качестве катализатора использовали пиперидин. при этом в качестве катализатора использовали BF3 или EtgO^BF^" [33]; получение смеси циклических олигомеров 1,2-эпоксибутана, состоящей из ди-мера, тетрамера и более высокомолекулярных олигомеров как побочных продуктов при синтезе линейных полимеров (катализатор EtgO^BF^") [ 34, 35]; получение циклических димера и тетрамера как побочных продуктов катионной полимеризации эпихлоргидрина[34, 36 - 38]. при этом в качестве катализатора использовали BF3 или EtgO^BF^" [33]; получение смеси циклических олигомеров 1,2-эпоксибутана, состоящей из ди-мера, тетрамера и более высокомолекулярных олигомеров как побочных продуктов при синтезе линейных полимеров (катализатор EtgO^BF^") [ 34, 35]; получение циклических димера и тетрамера как побочных продуктов катионной полимеризации эпихлоргидрина[34, 36 - 38]. Этот метод выгодно применять для получения ацетоацетатов с ненасыщенными группами R [87]. Оказалось, что в этих случаях лучше всего в качестве катализатора использовать алкоголят натрия. Такие сложные эфиры можно также получать из хлорангидридов кислот через дикетен в одну стадию [88]. Гели п качестве катализатора использовать щавелевую кисло ту, синтез упрощается и применение растворителей исключаете? [25). В реактор загружают 4,4'-тиобисфенол п щавелевую кислоту нагревают до 130 С'С и при этой температуре и интенсивном пере мешивишш постепенно вводит стирол. Реакционную массу переме шивагат при 140—143 СС и затем отгогтяют гтс вошедший в реакцию стирол. П кубе остается светло-желтая прозрачная смола; это и ест! стабилизатор. 1. Получение тиоокиси треххлористого фосфора лучше проводить в стеклянной трубке диаметром 20 мм и высотой 300—400 мм, в качестве катализатора использовать треххлористый алюминий (0,1 М) и металлический йод (0,01 М на 1 М треххлористого фосфора). Приливаиие свеже-перегнаиного треххлористого фосфора к смеси тонкоизмельчеиного порошка серы (1,5 М) с катализатором следует проводить в одни прием при комнатной температуре без последующего охлаждения реакционной смеси. Если взаимодействие серы с треххлористым фосфором не произойдет, что видно по цвету смеси, то реакционную смесь необходимо нагревать пока она не станет темного цвета. в качестве катализатора использовать марганцевую руду. При прямом синтезе фенилхлорсиланов количество меди в контактной массе должно быть значительно больше,чем в случае синтеза метил- и этилхлорсиланов. Хорошие выходы фенилхлорсиланов достигаются, если в качестве катализатора использовать серебро (10 % от кремния), однако из-за его высокой стоимости и дефицитности в промышленности применяют медь. зилиденгликозаминидах снимается действием одного эквивалента минеральной кислоты26. Аналогично, с образованием 1,2-трсшс-гликозамини-дов реагируют со спиртами в условиях реакции Кенигса — Кнорра М-динитрофенил-3,4,6-три-О-ацетилгликозаминилбромиды 27. Однако если в качестве катализатора использовать пиридин, то механизм реакции изменяется и получаются 1,2-1{ис-гликозаминиды; реакция, по-видимому, протекает с соучастием 6-О-ацетильной группы, как показано на схеме: Дегидратация. Берцелиус в 1835 г. получил пировиноградную кислоту деструктивной перегонкой виноградной или глицериновой кислоты; однако этот процесс можно значительно улучшить, если в качестве дегидратирующего катализатора использовать К- б. [Ц. Для этого смесь виноградной кислоты (2,7 моля) и К- б. (4,5 моля) измельчают в ступке, помещают в колбу (емкость 3 л) с коротким он О О Гершберг и сотр. [12! обнаружили, что выход соединения (2) повышается при проведении ацетолиза диосгенина (1) при температуре кипения уксусного ангидрида в присутствии каталитических количеств кислот Льюиса (А1С13) или СН3СОС1. Позднее Даубеы и Фонкен [13] нашли, что при ацетолизе диосгенинацетата в (2) выход еще более повышается (до 80%), если при обработке уксусным ангидридом в качестве катализатора использовать П. х. Уолл и сотр. 114] сообщают, что уксусный ангидрид с П. х. дает прекрасные результаты с самыми разнообразными сапогенинами, включая 12-кетосапогеиины, которые не удавалось ввести в эту реакцию. руемой моногидратом n-толуолсульфокислоты, Отт и сотр. [8] получили О-тетрагидропиранил-2-овое производное тестостерона. Для проведения реакции потребовались три недели; выход составил 59%. Если в качестве катализатора использовать Б. т. э., выход повышается до 67%, а время реакции сокращается до 10 час [9]. Защита гидроксильных групп [1]. Триметилсилиловые эфиры вследствие повышенной чувствительности к сольволизу в про-тонсодержащих средах не нашли широкого применения в синтетической практике. Диметнл-трет-бутилсилоксильная группа, однако, почти в 104 раз устойчивее триметилсилоксильной группы. В ТГФ в присутствии избытка пиридина Д. лишь медленно реагирует со спиртами, но если в качестве катализатора использовать имидазол (II, 27—30; V, 208), а в качестве растворителя— ДМФА, то диметнл-трет-бутилсилиловые эфиры образуются в мягких условиях с высокими выходами. В этом случае си-лилирующим агентом является, вероятно, М-диметил-трет-бу-тилсилилимидазол. Полученные эфиры устойчивы к действию водных и спиртовых растворов оснований, к гидрогенолизу (Н2—Pd) и к восстановлению в мягких условиях (Zn—СН3ОН). Диметил-трег-бутилсилильная группа является эквивалентом тетрагндропираиильиой, однако обладает тем преимуществом, что не имеет хирального центра. Катализатор Дильса — Альдера [1]. Т. катализирует гомо-конденсацию Дильса — Альдера винильных соединений с нор-бориадиеном. Так, например, при взаимодействии акрилони-трила с норборнадиеном в присутствии этого комплекса с выходом 93% образуется в виде смеси эпимеров 8-циантетрацикло-[4,3,0,02'"0317]-нона'н (2). (Для циклического углеводорода, производным которого является цианид (2), предложено название дельтациклан [2].) Если в качестве катализатора использовать бис-(трифенилфосфин)-никельдикарбонил, выход (2) составляет  Катализируемая основанием Катализируемое основанием Катализируемом основаниями Катализирует конденсацию Катализируются кислотами Катионные красители Катионной сополимеризации Каучукоподобных полимеров Кинетическая концепция |
- |
Навигация