|
|
|
Главная --> Справочник терминов Критическая температура Вещество Критическая температура, •F Критическая плотность Ркр фунт-моль Молекулярная масса, Ml Фактор ацентрично-сти a>i Специфические сшитые структуры образуются в условиях, когда критическая плотность разветвлений достигается в объеме, по тем или иным причинам ограниченном коллоидными размерами. Например, при эмульсионной полимеризации образуются структуры, сшитые в пределах одной латексной частицы — микрогель. Такие образования могут иметь молекулярные массы порядка 107—109 и значительную плотность сшивки (р ~ 1(Н). Микрогель особого строения образуется в некоторых случаях при полимеризации в растворах под действием гетерогенных катализаторов. Образование такого микрогеля связано, по-видимому, с сорбцией растущих или мертвых полимерных цепей на поверхности частиц катализатора с последующим химическим связыванием цепей вследствие катионной активности каталитической системы [18, 19]. Вещество Критическая температура, •F Критическая плотность Ркр фунт-моль Молекулярная масса, М{ Фактор ацентрично-СТИ COj' ; — этилен, 2 — этан, 3 — ацетилен, 4 — пропан, S — пропилен, 6 — и-бутан, 7 —> м-бутан, 8— i-бутилен, 9 — 2-бутилен, 10 — u-пентан, // — к-пентан, • —критическая плотность На рис. 1-2 приведены кривые зависимости плотности насыщенной жидкой и паровой фаз основных компонентов сжиженных газов от температуры. Черной точкой на каждой кривой указана критическая плотность. Это точка перегиба кривой плотности соответствует критической температуре, при которой плотность паровой фазы равна плотности жидкой. Ветвь кривой, расположенная выше критической точки, дает плотность насыщенной жидкой фазы, а ниже — насыщенных паров. Критические точки предельных углеводородов соединены сплошной, а непредельных — штриховой линией. Плотность можно также определить по диаграммам состояния. В общем виде зависимость плотности от температуры выражается рядом Критическая плотность, кг/м3 223 Молекулярная масса Физическое состояние Температура кипения, °С Критическая температура, °С Критическое давление, МПа Критическая плотность, кг/м* Критическая плотность, кг/м3 225 Критическая плотность, кг/м3 • 385 Критическая плотность г/мл 0,234 34 Критическая плотность, г/мл Вещество Критическая температура, •F Критическая плотность Ркр фунт-моль Молекулярная масса, Ml Фактор ацентрично-сти a>i Метод Ли — Эрбара — Эдмистера рекомендуется для области температур от — 158 до 262 °С и давлений, не превышающих 0,8 критического давления смесей. Метод применим для смесей углеводородов (парафиновых, ароматических, нафтеновых) с примесью азота, диоксида углерода и сероводорода [16]. Этот метод не рекомендуется для систем, содержащих 50% или более неуглеводородных газов в жидкой фазе и компоненты, критическая температура которых значительно ниже температуры системы. Среднее отклонение расчетных значений констант фазового равновесия от экспериментальных составляет 6%. При определении критической температуры углеводородной смеси с примесями неуглеводородных компонентов из аналитических методов наименьшее среднее отклонение дает метод, описанный в работе [35]. Согласно этому методу, критическая температура смеси определяется по соотношению Для индивидуального вещества существует критическая точка, которой соответствуют критическая температура и критическое давление. Причем при температуре выше критической вещество существует только в однофазном состоянии и никакими сочетаниями значений других параметров перевести его в двухфазное Так как индивидуальные составляющие нефтяных и природных газов (метан, этан и др.) имеют различные температуры конденсации, то при их охлаждении происходит следующее. При снижении температуры газа наступает момент, когда один из компонентов (при его парциальном давлении) начинает конденсироваться. Естественно, что первым сконденсируется компонент, температура конденсации которого при его парциальном давлении в данной исходной смеси максимальна. Если предположить равномерное распределение компонентов в исходной смеси, то вначале выпадут в виде конденсата преимущественно компоненты с максимальным значением нормальной температуры конденсации. Углеводородные газы обладают одной важной особенностью: они растворяются в углеводородных жидкостях. Поэтому в жидкую фазу переходят не только те компоненты, которые должны конденсироваться при данных значениях температуры и парциального давления, но и другие, даже те, критическая температура которых значительно ниже температуры смеси в данный момент. Например, смесь, состоящая из 10% мол. метана и 90% мол. пропана в проточной системе может быть полностью сконденсирована при охлаждении до 10 °С при Р = 2,0 МПа. Таким образом, метан, критическая температура которого —82 °С, в присутствии пропана при 10 °С (температуре значительно выше критической) превращается в жидкость. Рис. 11. Произведение ионов (lg Kw) водяного пара при высоких плотностях [iFranck E. U., 1961 г.] TC — критическая температура Кривые, построенные по данным: / — расчетным; 2 — экспериментальным Значительный интерес представляют данные о растворимости бензола в сжатом пропане, являющемся значительно более сильным растворителем, чем метан и этан (табл. 17). Определение растворимости бензола в пропане проводилось при температурах выше 100°С, так как критическая температура пропана равна 96,8°С. Опыты показали, что для получения высокого содержания бензола в сжатом пропане нужны очень небольшие давления, но повышенные температуры. Из табл. 20 видно, что с увеличением интервала выкипания нефтяных фракций их критические температуры растут, а критические давления падают. Критические температуры нефтей без газовых компонентов высоки, около 500 °С, а давления невелики — 30-=-40 кгс/см2. Критические температуры смесей нефти с метаном значительно ниже, чем у нефтей, так как критическая температура метана равна —82,5 °С. Поэтому критические температуры смесей нефтей с метаном понижаются пропорционально содержанию метана в системе. Содержание газа в системе, вес. % Критическая температура, °С Содержание газа в системе, вес. % Критическая температура, "С На рис. 22 приведена диаграмма p(\t) для смесей различных газов и в том числе СО2 со скваланом, представляющим собой высокомолекулярный углеводород изостроения: 2, 6, 10, 15, 19, 23-гексаметилтетракозан, его молекулярная масса равняется 422, критическая температура 660°'С и критическое давление 5,2 кгс/см2 (рассчитанные величины). На рис. 31 и в табл. 41 показаны составы равновесных газовой и жидкой фаз системы NaCl—H2O при температурах от 390 до 600°С, а в табл. 42 — ее критические параметры. Из данных таблиц следует, что критические параметры системы NaCl—Н20 выше, чем у воды. Различие это растет с увеличением концентрации соли в растворе. Так, например, при содержании в растворе 7,1 вес. % NaCl его критическая температура равна 450°С, а при 15,6 вес. % — 760°С.  Кристаллическому состоянию Кристалличности полимеров Кристаллизация происходит Кристаллизации образуются Кристаллизации растворителя Кристаллизации возрастает Кристаллов полиэтилена Кристаллов составляет Катализатора используют |
- |
Навигация