Главная --> Справочник терминов


Критических замечаний Нефти содержат в своем составе много высококипящих термически неустойчивых соединений и поэтому экспериментальные определения их критических параметров очень трудны. Этим объясняется крайняя скудность данных по критическим параметрам нефтей. iB табл. 20 приведены экспериментально найденные значения критических температур (>tD) и давлений (Рс) ряда нефтяных фракций, а также отбензиненной нефти.

Этими данными можно воспользоваться для суждения о порядке критических температур систем газ — нефть с различным содержанием газа. Что касается критического давления, то оно, как правило, намного превышает критические давления любого из компонентов смеси.

По своему фазовому поведению система СО2—НгО относится к тому же типу, что и ранее рассмотренная система Н2О — СН4. Она также имеет разорванную критическую кривую. Ее'двойная гомогенная критическая точка лежит при 266°)С (рис.28). Правая ветвь критической кривой (на рисунке показана пунктирной линией), определенная по составам сосуществующих равновесных газовых и жидких фаз, выходит из критической точки чистой воды(Сн2о), идет в сторону более низких температур и более высоких давлений и достигает минимума критических температур при 266°С, давлении 2498 кгс/см2 и критическом составе: 0,415 мольные доли ОО2 и 0,585 мольные доли Н2О. При дальнейшем повышении давления критическая кривая вновь направляется в сторону более высоких температур. Левая ветвь критической кривой, выходя .из критической точки чистой

Более широко распространены методы, использующие различия физических свойств ароматических и насыщенных углеводородов. Так, для определения содержания ароматических углеводородов в узких бензиновых фракциях часто используют определение критических температур растворения в анилине (метод анилиновых точек), основывающийся на лучшей растворимости ароматических углеводородов в анилине.

екая температура которой будет всегда выше критической температуры самого низкокипящего компонента и ниже критической температуры высококипящих компонентов. Критическая температура смеси газов может быть определена суммированием произведений абсолютных критических температур отдельных компонентов, составляющих смесь, на их молярную концентрацию. Так же определяется и критическое давление. Подсчитанные таким путем температура и давление получили название средне-критических.

Метод критических температур, разработанный впервые для препарирования биологических суспензий, предусматривает замену одного растворителя другим с более низкой критической температурой. Для препарирования полимерных объектов этот метод усовершенствован В. А. Каргиным и сотр.Э5-36 Растворителем для исследуемых систем служили соединения с невысокой критической температурой, например, пропан, этилен, аммиак и др. Растворитель конденсируется в капилляре, в который предварительно помещен полимер, и капилляр запаивается. Заполнение капилляра сжиженным растворителем проводят так, чтобы при последующем нагревании выше TVVl не происходило заметного увеличения объема системы. Запаянпый стеклянный капилляр нагревают в специальной печи на 20—25° выше критической температуры. При этом получается раствор полимера в газообразном растворителе. Затем конец капилляра отрезают и происходит «выстреливание» раствора полимера в газообразном растворителе на мишень, которой служит электронно-микроскопическая сетка с предварительно нанесенной подложкой.

Таким образом, зная знак энтропии и энтальпии смешения для системы полимер — растворитель, можно предсказать наличие верхней или нижней критических температур смешения.

Таким образом, 0-температуру определяют по температурной зависимости второго вириального коэффициента, экстраполируя ее к значению А2—0, или по зависимости критических температур смешения узких фракций полимеров одного полимергомологического ряда от их молекулярного веса к М —*• оо,

ров 98 ел касательных 348 критических температур 341 определения дифференциальных

Свойства студней первого тина зависят от строения по.ш-мера и растворителя, концентрации поперечных связен, степени набухания. Прочность, долговечность, другие физические свойства набухающих систем (например, вулканизатов) доешшют минимальных значении задолго до достижения предела набухания (ем. рис. 6,4). Студни первого тип;: — устойчивые гомогенные системы; они не имеют критических температур растноре-ния, их строение не зависит от температуры вплоть до термо-распала.

мере удаления от критических температур минимум

шими ряд критических замечаний и дополнений. Два кратких параграфа этой главы, посвященные строению и получению ароматических солей диазония, содержали неудачно изложенные отрывочные данные и были заменены новым текстом,

Подобный описанному эффект снижения Тс и CTS наблюдали и для наноструктурного Ni, полученного ИПД кручением при комнатной температуре, где средний размер зерен составлял 0,2-0,3 мкм [57]. Температуру Кюри определяли по максимуму температурной зависимости магнитной восприимчивости. В этой работе снижение величины Тс объяснено явлением суперпарамагнетизма в малых однодоменных зернах, размер которых меньше 0,06 мкм, что, однако, вызывает ряд критических замечаний. Во-первых, авторы не указывают измеренную долю таких зерен. Трудно ожидать, что она была значительной, так как структуру Ni после аналогичной обработки подробно исследовали в [105], но там не наблюдали столь малых зерен. Во-вторых, дискуссионно также измерение критического размера зерен для реализации суперпарамагнетизма. Например, полагая, что границы зерен являются достаточно хорошими магнитными изоляторами, и, следовательно, возможно рассматривать зерна изолированными друг от друга частицами, воспользуемся известным соотношением [267]

лали много критических замечаний, принятых во внимание

рукопись и сделавшим ряд ценных критических замечаний.

Было предположено, что фиксация связей, определяемая таким путем, может служить теоретическим критерием ароматичности. Ароматическими молекулами являются те, у которых не обнаруживается фиксации связей ни первого, ни второго порядка. В связи с этой идеей было высказано несколько критических замечаний [67], в частности отмечено, что строгое применение этого критерия означает, что единственной ароматической нейтральной молекулой является бензол. Однако концепция фиксации связей приводит к полезным предсказаниям относительно реагирующих участков молекул [68].

Авторы сердечно признательны всем товарищам, прочитавшим рукопись и сделавшим ряд ценных критических замечаний.

Мы также приносим сердечную признательность всем товарищам, прочитавшим рукопись и сделавшим ряд ценных критических замечаний.

Большинство высказываемых критических замечаний о теории Гриффита сделано им самим (ограниченность применения теории упругости, уменьшение модуля упругости с увеличением напряжения, воздействие других трещин в образце на рассматриваемую и т. д.). Для идеально хрупкого тела, которое рассматривал Гриффит, эти ограничения, впрочем, снимаются. Принципиальными, однако, являются два недостатка теории Гриффита, не указанные им самим.

пей, находящиеся между зернами, могут иметь различные длину и конформации. Концы цепей и низкомолекулярная фракция также скорее всего размещаются вне упорядоченных зерен. Число проходных цепей между фибриллами гораздо меньше, чем между зернами, принадлежащими одной и той же фибрилле. Очевидно, что в модели складчатой фибриллы учтена большая часть критических замечаний, высказанных по поводу пачечной модели Каргина — Слонимского.

В адрес феноменологической теории электретов уже был высказан ряд критических замечаний. В частности, эта теория оказывается несостоятельной при описании релаксации заряда в случае плотного контакта электрета с электродами, когда Y«-»-0: в этом случае заряд электрета ст должен был бы практически немедленно исчезнуть, что не наблюдается на опыте. Далее, в феноменологической теории Свенна, Губкина не учитывается тот факт, что гомозаряд в пленочных полимерных электретах располагается не на поверхности, а на некоторой глубине 0,5—5,0 мкм. Наконец, в исходных уравнениях теории не учтена зависимость Ps от напряженности поля в электрете.

Свою искреннюю признательность автор выражает члену-корреспонденту РАН Н.П. Тарасовой, профессору А.Я. Хорлину и профессору А.В. Варламову, ознакомившимся с отдельными главами учебника и высказывавшим ряд полезных критических замечаний.

После выхода в свет первого издания книги я получил ряд полезных критических замечаний, которые постарался учесть при подготовке второго издания. Я до сих пор испытываю удовольствие, получая некоторые оригинальные материалы. Наиболее существен? ные дополнения были сделаны в главе, посвященной методам синтеза гетероциклических соединений (гл. 4). Особое внимание было уделено успехам, достигнутым при использовании 1,3-диполярного циклоприсоединения и реакций Дильса — Альдера; разделы, посвященные этим темам, были расширены и переработаны. Другие общие методы, которые в последнее время выдвигаются на передний план, такие, как радикальная циклизация, также были обсуждены более детально. Вводная глава и глава, посвященная свойствам ароматических гетероциклов (гл. 2), были также существенно пересмотрены. Кроме того, были добавлены новые материалы, отражающие возрастающую значимость некоторых тем, таких, как, например, использование литийорганических реагентов в химии гетероциклических соединений и роль гетероциклов в качестве промежуточных соединений в органических синтезах. Было приведено также несколько новых задач.




Кристаллизация полиэтилена Кристаллизации необходимо Кристаллизации полипропилена Кристаллизации температура Кристаллов кристаллы Кристаллов происходит Критическая молекулярная Критические показатели Критических показателей

-
Яндекс.Метрика