|
|
|
Главная --> Справочник терминов Критической температуре Для расчета термодинамических свойств смеси предложена [11] также обобщенная корреляция, в которой уравнение состояния имеет тот же вид, что и уравнение (11.20), применяют правила смешения (11.21 — 11.31), но при этом параметры уравнений В0, Ап и т. д. для чистых компонентов представлены как функции от фактора ацентричности со, критической температуры Ткр и критической плотности ркр. определяемыми для каждого компонента по волюметрическим данным насыщенных паров чистых компонентов в широком интервале температур — от температуры кипения до критической температуры. Значения безразмерных констант Qa и Qb (для насыщенных паров в уравнениях 11.49, 11.51 и 11.52) приведены ниже: ние сходимости определяют как критическое давление данной псевдобинарной системы при температуре системы по критической кривой данной псевдобинарной системы. Если температура системы ниже критической температуры легкого компонента, то за давление сходимости принимают критическое давление легкого компонента. Давление сходимости определяют по рис. П.2, на котором показаны критические кривые для различных бинарных систем. i 6. На графике рис. II. 2 находим положение псевдотяжелого компонента как точку, соответствующую значениям критической температуры и критического давления, определенным в п. 5. Путем интерполяции между существующими на графике бинарными критическими кривыми проводим критическую кривую — легчайший компонент — псевдотяжелый компонент. Номограмма для определения псевдокритической и критической температуры углеводородных смесей с d° < 0,6. Критические (и псевдокритические) параметры углеводородных смесей по методу [31 ] определяют по номограммам, приведенным на рис. П.8—11.11. Для определения псевдокритической температуры Гпкр углеводородной смеси следует использовать среднемольную температуру кипения (СМТК), а для определения истинной критической температуры Гкр — среднемассовую температуру кипения (СВТК). Номограмма для определения псевдокритической и критической температуры углеводо- по уравнению (11.140) определяют ее среднюю плотность. Если df° меньше 0,6, то Гпкр находят по номограмме, изображенной на рис. П. 8, если больше, то по номограмме, изображенной на рис. II. 9. Найденное значение плотности и среднемольной температуры кипения откладывают на соответствующих шкалах (см. рис. П. 8 и П. 9). Через две полученные точки проводят прямую, точка пересечения которой со шкалой Гш<р дает искомое значение псевдокритической температуры смеси. Истинную критическую температуру кипения определяют аналогичным образом, только вместо среднемольной температуры кипения смеси по уравнению (11.137) необходимо найти среднемассовую температуру кипения и отложить ее значение на правой шкале графика. При определении критической температуры углеводородной смеси с примесями неуглеводородных компонентов из аналитических методов наименьшее среднее отклонение дает метод, описанный в работе [35]. Согласно этому методу, критическая температура смеси определяется по соотношению Среднее отклонение значений критической температуры, получаемых по этому методу, составляет для бинарных углеводородных систем 4 К; для многокомпонентных — 1 1 К. Растворение KI и Nal в этиловом спирте, нагретом до температуры, превышающей его критическую, наблюдали И. Б Хен-ни и И. Хогарт {I. В. Hanny, I. Hogart, 1879, 1881 гг.]. При изотермическом снижении давления эти соли осаждались из паров и вновь растворялись при сжатии. Интересные опыты были проведены П. Виллардом (1896 г.), растворившим парафин, иод и камфару в метане, сжатом до 150—200 кгс/см2. При понижении давления парафин выделялся в виде чешуек, а камфара кристаллизовалась на стенках трубки. Е. Франклин и К. Краус в 1900 г. обнаружили, что электропроводные растворы ряда солей в жидком аммиаке оставались проводящими и при температуре выше критической температуры растворителя. вязкость при критической температуре; Tinp — приведенная вязкость. Температура, соответствующая на диаграмме Р—Т критиче-,скому давлению конденсации, не равна критической температуре конденсации многокомпонентной смеси. Иначе ведет себя многокомпонентная система в заштрихованных областях. Действительно, если проводить изотермическое сжатие смеси в интервалах температур, соответствующих температуре критической точки К и критической температуре конденсации (Тк и TN), то система ведет себя отлично от индивидуального вещества. Члены правой части уравнения распадаются на две группы: первая группа — члены, содержащие множитель V\ , представляющий собой эффект Пойнтинга. Они все, кроме первого, исчезают, если добавляемый газ является идеальным. Вторая группа — это члены с вириальными коэффициентами В^, Сш, .Dins, последовательно представляющими собой взаимодействие в газовой фазе одной молекулы твердого вещества с одной, двумя и тремя молекулами газа. Коэффициент В12 часто большой и отрицательный и он дает большую часть увеличения концентрации вещества 2 в газе 1. Более высокие вириальные коэффициенты обычно положительны. Проверив уравнение (11) на ряде систем, авторы пришли к выводу, что линейное увеличение х^/х° с ростом плотности газа в 'интервале небольших плотностей обусловлено главным образом членом J512. При более высоких давлениях растворимость, как правило, возрастает более медленно, чем плотность газа. Если в этом уравнении использовать только вириальный коэффициент Сц2, то уравнение дает удовлетворительные результаты лишь при низких и умеренных плотностях газа (до 10 молей в 1 л) и при температурах, не слишком близких к критической температуре системы. и в табл. 4. Наиболее резкое изменение плотности пропана (см. рис. 3) с давлением наблюдается при критической температуре (370К). При повышении температуры немного выше критической плотность сжатого газа в области умеренных давлений значительно понижается. При более высоких давлениях уменьшение плотности пропана с увеличением температуры невелико. Для характеристики условий полного перехода различных газонефтяных смесей в газовую фазу при разных температурах приведены кривые зависимости давления схождения этих смесей (Pcv) от температуры (рис. 19). Под давлением схождения в нефтяной литературе понимают то давление при данной температуре системы, при котором константы фазового равновесия всех ее компонентов становятся равными единице. В .термодинамике это давление называют критическим давлением системы при данной температуре. Оно отличается от истинного критического давления, характерного для системы при ее,критической температуре. Кривые (см. рис. 19) построены по материалам, полученным при изучении фазового равновесия ряда систем, состоящих из широких нефтяных фракций и газа, при их весовом соотношении 1:1 и при температурах 60, 100, 130 и 160° С. На основе этих данных были рассчитаны константы фазового равновесия (Ki} УВ нефти и экстраполированы до Ki=.l. Температурная линия, проходящая через точку С, соответствует критической температуре Тк. Она определяет также критическое давление рк и крити- Нефтяное месторождение, для которого точка / соответствует любой, более низкой, чем критическая температура, как правило, содержит легкую летучую нефть. Пласт такого месторождения отличается от пласта, содержащего тяжелую нефть, тем, что отношение газ—нефть в нем выше, а сама жидкость имеет меньшую плотность. Давление в таком пласте может быть выше или ниже критического. Вообще температура в пласте с легкой нефтью будет ближе к критической температуре, чем в пласте с тяжелой нефтью. ненты совсем не смешиваются, то AGCM > 0, и система двухфазна во всей области составов, причем каждая фаза представляет собой чистый компонент. Если же компоненты смешиваются частично, то в области составов, где они не смешиваются (участок АБ на рис. III. 4), сосуществуют две фазы, состав которых определяется общей касательной к двум минимумам на кривой зависимости AGCM от состава. В остальной области составов система однофазна. Взаимная смешиваемость компонентов существенно зависит от температуры. Например, для многих систем область ограниченной растворимости компонентов уменьшается с повышением температуры, и при некоторой температуре (Г3 на рис. III. 4) наблюдается полная смешиваемость. Эта температура и является верхней критической температурой растворения. Соединив плавной кривой точки, отвечающие составам фаз, находящихся в равновесии при разных температурах и ВКТР, получим диаграмму состояния системы полимер — растворитель (так называемую бинодаль). При температуре Т\ (см. рис. III. 4) зависимость AGCM от состава имеет два минимума и один максимум. С повышением температуры все эти точки сближаются, пока не сольются в одну точку. Поэтому критической температуре соответствуют равенства: вязкость при критической температуре; т]пр — приведенная вязкость. Температура, соответствующая на диаграмме Р—Т критическому давлению конденсации, не равна критической температуре конденсации многокомпонентной смеси.  Кристаллизации необходимо Кристаллизации полипропилена Кристаллизации температура Кристаллов кристаллы Кристаллов происходит Критическая молекулярная Критические показатели Критических показателей Критической молекулярной |
- |
Навигация