Термины, связанные с цементом. Критическое напряжение

Главная --> Справочник терминов

Критическое напряжение Если в качестве хладагентов используются газы с критической температурой, более высокой, чем температура окружающей среды, охлаждение называется у м е р е н н ым, если же с более низкой — охлаждение называется глубоким.

Давление сходимости определяют методом Хэддена. По этому методу жидкую многокомпонентную фазу условно представляют в виде бинарной системы, состоящей из легкого компонента и гипотетического тяжелого компонента, который характеризуется сред-немассовой критической температурой и среднемассовым критическим давлением всех компонентов смеси, кроме легкого. Давле-

В многокомпонентных газовых смесях и растворах критические области наблюдаются в широком диапазоне параметров в зависимости от состава. Если рассматривать состояние многокомпонентной системы в координатах Р—Т (рис. III.24, III.25), то для смеси существуют три разные точки: точка К — критическая точка, в которой наблюдается тождественность обеих фаз; точка М, отвечающая максимальному давлению, при котором еще возможно существование двух фаз, и точка N, отвечающая максимальной температуре, при которой еще возможно существование двух фаз. Эти максимальные значения давления и температуры, при которых еще возможно существование двух фаз многокомпонентных смесей, называются соответственно критическим давлением и критической температурой конденсации многокомпонентной смеси [72 ].

Последовательность выделения газов из магмы в общем случае определяется их критической температурой и в значительной мере зависит от степени растворимости летучих в расплаве. Критические параметры некоторых наиболее летучих

нефтяные — месторождения, температура в пласте которых ниже критической температуры находящейся там жидкости (точка /): находящиеся в пред-насыщенном состоянии (точка 7 выше кривой точек кипения) и насыщенном состоянии (точка / на кривой точек кипения); двухфазные — нефтяные месторождения с газовой шапкой (точка / внутри фазовой оболочки); газоконден-сатные — месторождения, температура пласта которых находится между критической температурой (точка С) и критической температурой конденсации (точка М); при этом давление в пласте (точка А) выше кривой конденсации;

Характеристический фактор связан также с вязкостью, анилиновой точкой, относительной молекулярной массой, критической температурой, составом и т. д. Тот факт, что он косвенным образом связан также и с ЭМР, имеет большое значение, так как ЭМР, в свою очередь, можно рассчитать с помощью уравнения (25), зная коэффициент рефракции. Поэтому приведенный на рис. 28 график и соотношение (31) могут оказаться полезными при оценке величины ЭМР.

Известны системы с верхней критической температурой растворения (ВКТР), выше которой ни при какой концентрации полимера в системе не наблюдается расслоения. При этом область выше -кривой соответствует однофазной гомогенной системе, область ниже кривой — двухфазной гетерогенной системе. Например, в точке А система расслаивается на две равновесные фазы составов Фа и ф"- Примерами систем, обладающих ВКТР, могут служить: ацетат целлюлозы — хлороформ, полиизобутилен — бензол, полистирол —- циклогексан и др.

Существуют системы, характеризующиеся нижней критической температурой растворения (НКТР). НКТР — это температура, ниже которой ни при какой концентрации полимера в системе не происходит расслаивание. Например, системы полиэтиленоксид— вода, метилцеллюлоза — вода, нитрат целлюлозы — этанол обладают НКТР. Для некоторых систем, например полипропилено-ксид — вода, реализуются замкнутые кривые растворимости с НКТР и ВКТР, причем НКТР < ВКТР и НКТР лежит в области ниже температуры кипения растворителя.

ненты совсем не смешиваются, то AGCM > 0, и система двухфазна во всей области составов, причем каждая фаза представляет собой чистый компонент. Если же компоненты смешиваются частично, то в области составов, где они не смешиваются (участок АБ на рис. III. 4), сосуществуют две фазы, состав которых определяется общей касательной к двум минимумам на кривой зависимости AGCM от состава. В остальной области составов система однофазна. Взаимная смешиваемость компонентов существенно зависит от температуры. Например, для многих систем область ограниченной растворимости компонентов уменьшается с повышением температуры, и при некоторой температуре (Г3 на рис. III. 4) наблюдается полная смешиваемость. Эта температура и является верхней критической температурой растворения. Соединив плавной кривой точки, отвечающие составам фаз, находящихся в равновесии при разных температурах и ВКТР, получим диаграмму состояния системы полимер — растворитель (так называемую бинодаль). При температуре Т\ (см. рис. III. 4) зависимость AGCM от состава имеет два минимума и один максимум. С повышением температуры все эти точки сближаются, пока не сольются в одну точку. Поэтому критической температуре соответствуют равенства:

Технологические свойства ускорителей характеризуются следующими особенностями: 1) активностью, т. е. способностью сокращать продолжительность вулканизации, необходимую для достижения наилучших физико-механических и технических свойств вулканизата; 2) критической температурой действия ускорителя и влиянием на устойчивость резиновых смесей к преждевременной вулканизации; 3) влиянием на плато вулканизации; на величину физико-механических показателей вулканизатов и на сопротивление их старению.

Критической температурой действия ускорителя называется температура, выше которой он проявляет свое активное действие. Критическая температура действия не является постоянной величиной, она зависит от продолжительности нагревания и концентрации ускорителя в резиновой смеси, от вида каучука, от наличия активаторов и некоторых других составных частей резиновой смеси. Из распространенных ускорителей наиболее низкую критическую температуру действия имеет тиурам (105—125 °С), а наиболее высокой критической температурой обладает альтакс (126°С). С критической температурой действия ускорителя связана устойчивость резиновых смесей к преждевременной вулканизации. Наиболее склонны к преждевременной вулканизации во время обработки резиновые смеси с тиурамом.

а - реограммы эквиконцентрированных растворов полимеров с узким (У) и широким (2) молекулярно-массовым распределением; б - влияние полидисперсности на критическое напряжение сдвига тк

Сл сл 5 5 ^О О^ ОО СЭ Критическое напряжение <*с, МПа [18] 1

1—2 порядка меньше модулей соответствующих цепей, а их прочности при комнатной температуре на 2—3 порядка меньше прочности цепей. Критическое напряжение, т. е. напряжение разрушения при такой температуре, когда пластический тип разрушения меняется на хрупкий, т. е. температуре значительно более низкой, чем температура стеклования, также на 1—2 порядка меньше прочности соответствующих цепей. Прочности

д Критическое напряжение Неориентированная ареролитная структура ? 0,5-1% »20

6. Критерий Кулона гласит, что при сдвиговом деформировании в любой плоскости критическое напряжение т* линейно возрастает с увеличением давления ап, приложенного нормально к этой плоскости:

Критическое напряжение сдвига

Критическая прочность при растяжении 82 Критическое напряжение 16, 23

Дж. П. Торделла [39 ] исследовал нестабильное течение расплавов полимеров и назвал описанное выше явление «дроблением экструдата». Впервые оно было изучено Спенсером и Диллоном [40], кото-рые установили, что критическое напряжение сдвига на стенке не зависит от температуры расплава, но обратно пропорционально среднемассовой молекулярной массе. Эти выводы не потеряли своего значения и в настоящее время. Следует упомянуть также две работы: статью Уайта [301 об искажениях формы экструдата и более позднюю обзорную работу Петри и Денна [41 ], посвященную нарушению стабильности в процессах переработки полимеров. Рассматривая дробление поверхности экструдата различных полимеров, можно обнаружить много сходного. При т?, « 0,1 МПа экструдат полистирола приобретает спиральную форму, а при более высоких напряжениях сдвига искажения значительно усиливаются. Визуальные

Почти все опубликованные данные о дроблении поверхности экструдата получены на каналах круглого сечения. Между тем в процессах переработки полимеров приходится иметь дело с фильерами самой различной формы. Влахопулос и Чен [48], исследуя течение расплава полистирола в щелевых каналах, установили, что критическое напряжение сдвига на стенке щели выше, чем в капиллярах. Применяя критерий релаксирующей деформации сдвига, Влахопулос и др. [49, 50] разработали для _мрнодисперсного ПС

где
11.8. Критическое напряжение и атермический механизм разрушения . 306 Критическое напряжение как верхняя граница уравнения долговечности Л Атермический механизм разрушения ф Кинетика трещины при атермическом разрушении

Кристаллизации образуются Кристаллизации растворителя Кристаллизации возрастает Кристаллов полиэтилена Кристаллов составляет Катализатора используют Критические замечания Критических замечаний Критической температуре