|
|
|
Главная --> Справочник терминов Катализатора используют В целях предупреждения образования побочных продуктов на первой стадии применяется избыток ацетилена. В качестве катализатора используется ацетиленид щелочного или щелочноземельного металла. Выход метилбутинола составляет 50—60 моль на 1 моль катализатора. Алкилирование ароматических соединений, называемое ал-килированием по Фриделю — Крафтсу, находит очень широкое применение [195]. Наиболее важными реагентами являются ал-килгалогениды, олефины, спирты, а также многие другие типы соединений [195]. При использовании алкилгалогенидов порядок реакционной способности соответствует следующему ряду: RF>RCl>RBr>RI [196]: например, при взаимодействии FCH2CH2CH2C1 с бензолом получается РЬСН2СН2СН2С1 [197], если в качестве катализатора используется ВС13. С помощью этого катализатора в ароматическое кольцо можно ввести га-логеноалкильную группу (см. также реакцию 11-26) [198]. Ал- В другом методе в качестве катализатора используется протонная кислота или кислота Льюиса и реакцию проводят в температурном интервале от —30 до 100 °С. Этот процесс тичный ион карбония Ме2ССН2Ме (ср. стр. 124). Если, однако, а качестве катализатора используется FeQ3, то большая часть продукта реакции представляет собой Me3CCH2Ph, образующийся из неизомеризованного иона. Аналогично взаимодействие бензола с «-пропилбромидом в присутствии бромида галлия GaBr3 приводит в основном к образованию изопропилбензола (см. стр. 122), тогда как 1-хлорпропан в присутствии А1С13 дает в основном пропилбензол. Кемпбелл и сотрудники (1961) предложили новый путь синтеза кар-бодиимидов, заключающийся в конденсации двух молекул изоцианата в присутствии фосфолиноксидов в качестве катализатора. Используется, например, 1-этил-З-метилфосфолиноксид. тичный ион карбония Ме2ССН2Ме (ср. стр. 124). Если, однако, в качестве катализатора используется FeCl3, то большая часть продукта реакции представляет собой Me3CCH2Ph, образующийся из неизомеризованного иона. Аналогично взаимодействие бензола с «-пропилбромидом в присутствии бромида галлия GaBr3 приводит в основном к образованию изопропилбензола (см, стр. 122), тогда как 1-хлорпропан в присутствии А1С13 дает в основном пропилбензол. В начале проводится гидрирование антрахинона. Для этого берется 10—20%-ный раствор антрахинона в смеси жирного спирта (С7—Сц) с алкилбензолом или алкилнафталином. Гидрирование проводится при температуре 30—50°С и давлении 1—2 атм. В качестве катализатора используется никель Ренея* или палладий на носителе (кремнезем, силикагель, активированный уголь). После гидрирования катализатор отфильтровывают и производят окисление гидроантрахинона посредством воздуха или кислорода, одновременно экстрагируя водой образующуюся перекись водорода. Температура процесса 30—35°С, давление — от нормального до нескольких атмосфер. Выход перекиси водорода по этому методу составляет около 90% по отношению к водороду. В 1960 году фирма ICI разработала процесс, где в качестве катализатора используется смесь СиО и ZnO, нанесенная на глинозем. Хотя сульфамиды с хлоралсм образуют соотрртствуюпше М-и-ок-сиалкиламиды, с ароматическими альдегидами они конденсируются, давая N-сульфонилимины [159I- В качестве катализатора используется хлористый цинк. Интересно, что сульфопилимины получают также при реакции амида 2-фуранкарбсжовой кислоты с арене ул ь-фон ил хлоридами п пиридине [1591. Вторую группу примесей составляют вещества, имеющие ионный характер или приобретающие его после сорбции на поверхности твердой фазы. Из доноров значительный интерес представляют вещества, которые способны образовывать ониевые соединения. Наибольшей активностью отличаются соединения на основе азота, такие, как амины, пиридин и т. п. При применении треххлористого титана с малой удельной поверхностью (хорошо развитые кристаллы) они вдвое повышают скорость реакции уже в концентрациях 10~4 моль!л, в то время как диэтиловый эфир при прочих равных условиях — всего лишь в 1,3 раза. Если же в качестве катализатора используется тонкоизмельченный треххлористый титан с большой удельной поверхностью, то скорость полимеризации не Применяемые в процессе рпформинга катализаторы обладай двумя функциями' (бифункциональные катализаторы) : с однс стороны, они способетпуют протеканию реакций гидрнропапип-д! гидрировании, с другой — протеканию реакций изомсризацш Дегидрирующую функцию обычно пьшолниют металлы и окисл металлов VI и VIII групп периодической системы элсмептоп платина, молибден, хром, никель. Протеканию ионной реакци изомеризации (стр. 252) способствует окись алюминия, япляк тцанся наиболее распространенным носителем для катализаторе риформинга. Па большинстве промыгплеипых установок каталит) чсского риформинга Б качестве катализатора используется пл; тина на окп(.:и алюминии. Содержание платины в различных кат; лизаторах колеблется от ОД до 1,0%, чаще пссто -от 0,5 л 0,7%. Дли увеличении поверхности окиси алюминия ее обраб; тыпяют кислотами или галогенами {хлором, бромом). Известно, что состояние равновесия конвертированного газа зависит от давления, температуры и молярного соотношения компонентов исходной смеси. Изменяя указанные параметры, можно получать газ различного состава в зависимости от требований производства. В качестве катализатора используют активированный алюминием никель на огнеупорном носителе. Сажи в данном процессе не образуется. Процесс проводится в одну ступень при температуре 1200°. Срок жизни катализатора составляет несколько лет. Необходимым условием работы катализатора является равномерное и полное заполнение реактора катализатором (отсутствие: пустот). При наличии последних возможно протекание гомогенных реакций, которые ведут к образованию сажи. При взаимодействии толуола и триметилбензолов основным продуктом реакции являются ксилолы. Такой процесс трансалки-лирования ароматических углеводородов осуществлен в промышленном масштабе под названием «Ксилолы-плюс» [155]. Наибольший выход ксилолов достигается при мольном отношении толуол : углеводороды Сд, равном 1 : 1. В качестве катализатора используют цеолиты типа X или Y, в состав которых входят редкоземельные элементы. Процесс проводится при атмосферном давлении. Известно, что состояние равновесия конвертированного газа зависит от давления, температуры и молярного соотношения компонентов исходной смеси. Изменяя указанные параметры, можно получать газ различного состава в зависимости от требований производства. В качестве катализатора используют активированный алюминием никель на огнеупорном носителе. Сажи в данном процессе не образуется. Процесс проводится в одну ступень при температуре 1200°. Срок жизни катализатора составляет несколько лет. Необходимым условием работы катализатора является равномерное и полное заполнение реактора катализатором (отсутствие пустот). При наличии последних возможно протекание гомогенных реакций, которые ведут к образованию сажи. Обычно в качестве катализатора используют серную кислоту. Выбор серной кислоты обусловлен тем, что нуклеофильная реакционная способность гидросульфат-иона HSO4~ по сравнению с водой невысока и он не конкурирует с водой на второй стадии реакции. В качестве катализатора используют сильное основание — этоксид натрия или лучше трет-бутоксид калия в отсутствие спирта, но в среде абсолютированного эфира. Выходы продукта конденсации высокие. 6) Циклополимеризация диенов. Эта реакция позволяет с высокими выходами и избирательностью получать циклополие-ны с определенным размером кольца. В качестве катализатора используют смесь триалкилалюминия с TiCU или СгС13. Таким способом из бутадиена был получен циклододекатриен, а из смеси бутадиена с этиленом — циклодекадиен: Из промышленных способов получения алканов следует упомянуть синтез из окиси углерода и водорода (синтез-газ). При этом в качестве катализатора используют кобальт — торий — магниевую или железо — кобальтовую смесь: В качестве катализатора используют органические перекиси и действуют УФ-излучением. Следовательно, сульфохлорирование является цепным свободнорадикальным процессом: Если в качестве катализатора используют мелкораздробленный никель, то реакция идет при температуре 150—300°С (реакция Са-батье). В промышленности бензойную кислоту получают окислением толуола. Реакцию проводят при 140°С и небольшом давлении. В качестве катализатора используют нафтенат кобальта. Полученный азеотроп МБИ — вода подвергают гидрированию при давлении водорода 0,5 — 1 МПа и температуре 30 — 80, °С. В качестве селективного катализатора используют коллоидный палладий на носителе. Конверсия МБИ в МБЕ в этих условиях"? почти полная. Высокая селективность катализатора устраняет необходимость разделения МБИ и МБЕ. Вследствие близости температур кипения очистка этих двух спиртов и двух азеотропов оказалась бы сложным и довольно дорогим процессом.  Катализируемой основаниями Катализируемого гидролиза Катализируемую кислотами Катализирует окисление Катализуемое основаниями Катионных красителей Капиллярах осмометра Каучукоподобной эластичности Кинетическая устойчивость |
- |
Навигация