Термины, связанные с цементом. Критическую температуру

Главная --> Справочник терминов

Критическую температуру полученным Журковым и др. [17, 18] для объема пленки. Последнее значение следует сравнить с числом перегруженных сегментов длиной 5 нм. В разд. 8.1.2 концентрация перегруженных сегментов 8,5 -1019 см~3 была определена с учетом площади хвостовой области «искаженной полосы ИК-поглощения». Такое сравнение указывает на то, что из Л^о = 56-1019 см~3 сегментов в объеме пленки ПП ОДбЛ'о перегружены в исходном состоянии и 0,0045JVo будут разорваны в момент макроскопического разрушения. В других исследованиях ПП [25] концентрация разорванных связей составляла 3-Ю19 см~3, т. е. 35% перегруженных связей разрывается по всему объему образца. В последнем случае должна происходить полная деструкция полимера, поскольку в среднем каждая молекула в (монодисперсном) образце с молекулярной массой Мп = 50 000 г/моль разрывалась бы 2,5 раза. В первом случае эффект в 10 раз слабее, но тем не менее Мп уменьшается до значения 40 000 г/моль, a Mw до значения 43 750 г/моль. При более высокой исходной молекулярной массе эффект оказывается даже более резким. Критерий разрушения, полученный в Ленинградском институте для трех полимерных пленок с учетом кинетики тепловой и механической деструкции и образования концевых групп, представляет собой критическую концентрацию вновь разорванных цепей [16—18].

В этом разделе была рассмотрена морфология поверхностей разрушения, позволяющая выявить виды локального разделения материала. Были определены микроскопические размеры структурных элементов, которые разрываются или разделяются: молекулярных нитей, фибрилл или молекулярных клубков, ребер, кристаллических ламелл, сферолитов. Однако, когда говорят об их основных свойствах, используют макроскопические термины: разрыв, деформация сдвига, пределы пластического деформирования, сопротивление материала распространению трещины. Не было дано никаких молекулярных критериев разделения материала. Такие критерии существуют для отдельных молекул: температура термической деградации и напряжение или деформация, при которых происходит разрыв цепи. По-видимому, следует упомянуть критическую роль температуры при переходе к быстрому росту трещины [30, 50, 184—186, 197] и постоянное значение локальной деформации еу в направлении вытягивания материала (рис. 9.31), которая оказалась независимой от длины трещины и равной ~60 % на вершине обычной трещины в пленке ПЭТФ, ориентированной в двух направлениях [209]. Следует также упомянуть критическую концентрацию концевых цепных групп Nm, определенную путем спектроскопических ПК-исследований на микроскопе ориентированной пленки ПП в окрестности области, содержащей обычную трещину (рис. 9.32), и поверхности разрушения блока ПЭ [210]. Оба материала вязкие и прочные. По распределению напряжения перед трещиной в пленке ПП можно рассчитать параметры: /Сс = ст(г) 1/^7=8,3 + 2 МН/м3/2 и Gc = 30±17 кДж/м2 [И]. Эти значения в сочетании с данными табл. 9.2 довольно убедительно свидетельствуют о том, что разрыв цепи сопровождается сильным пластическим деформированием. Возможная роль разрыва цепи в процессе применения сильной ориентирующей деформации или после него была детально рассмотрена в гл. 8.

числе сульфогрупп, вступающих в сульфируемое соединение) лишь в том случае, если концентрация кислоты превышает некоторую критическую величину. Кислота меньшей концентрации, как бы ни было велико ее относительное количество, практически не является сульфирующим агентом в обычных условиях процесса. Предельную, или критическую, концентрацию серной кислоты, при которой она служит сульфирующим агентом, обозначают тс (тг сульфирования) и выражают в сотых долях серного ангидрида, содержащегося в сульфирующем агенте.

Латексная (или эмульсионная) полимеризация применяется для осуществления процессов, протекающих чаще всего по свободнорадикальному механизму. Наиболее строгая теория латексной полимеризации (теория Смита — Юэрта) развита для полимеризации практически нерастворимых в воде мономеров под действием водорастворимых инициаторов в присутствии ионогенных эмульгаторов с концентрациями, значительно превышающими их критическую концентрацию мицеллообразова-ния. Теория применима лишь в тех случаях, когда образующийся полимер растворим в собственном мономере.

Как видно из рис. 1.2, регулирование кинетических закономерностей реакции радикальной полимеризации можно осуществлять в основном двумя путями. Во-первых, изменять время до начала полимеризации, т. е. величину индукционного периода, длительность которого измеряется длиной участка ингибирования по оси абсцисс. Поскольку для начала процесса полимеризации необходимо создать некоторую критическую концентрацию свободных радикалов инициатора (на участке ингибирования, т. е. в индукционном периоде, она ниже) можно вводить вещества, реагирующие с начальными радикалами и приводящие к их гибели, и таким образом увеличивать длину индукционного периода. Это часто необходимо делать в технологии производства полимеров для предотвращения преждевременной полимеризации в неконтролируемых условиях.

Латексная (или эмульсионная) полимеризация применяется для осуществления процессов, протекающих чаще всего по свободнорадикальному механизму. 'Наиболее строгая теория лагексной полимеризации (теория Смита — Юзрта) развита для полимеризации практически нерастворимых в воде мономеров под действием водорастворимых инициаторов в присутствии ионогенных эмульгаторов с концентрациями, значительно превышающими их. критическую концентрацию мицеллообразова-ния Теория применима лишь в тех случаях, когда образующийся полимер растворим в собственном мономере.

Критическую концентрацию дрожжей в аппарате, при которой скорость растворения кислорода еще обеспечивает нормальное размножение клеток, устанавливают в каждом конкретном случае опытным путем, задавшись нормальным выходом продукта из единицы сырья,

Поскольку левая часть критерия больше правой части, это означает, что поливинилметиловый эфир не "растворяет" полистирол. Поэтому, когда ПС вводится в ПВМЭ, следует ожидать микрофазовое расслоение. Однако, поскольку ПС является "растворителем" для ПВМЭ, часть ПВМЭ будет совмещаться с ПС. В результате могут образовываться две микрофазы, одна из которых содержит ПВМЭ, а вторая смесь ПВМЭ с ПС. При возрастании концентрации ПВМЭ во второй микрофазе совместимость этой микрофазы с ПВМЭ будет улучшаться и при определенной концентрации ПВМЭ вторая микрофаза будет совместима с ПВМЭ. Определим эту критическую концентрацию ПВМЭ. С этой целью запишем соотношение для расчета параметра растворимости данной смеси полимеров. На основе уравнения (331) получаем

Добавки улучшают качестио моющих средств — У^еличииа, поверхностное натяжение, моющую способность, способность 1 устойчивому ценообразованию. Они способствуют удержашм загрязнений на поверхности раствора и тем самым иредотвпч щают повторное оседание этих загрязнений на ткань. Некоторц добавки улучшают качество отбеливания и дезинфекции РЫст ных тканей, придают им приятный запах. Активные добапки жагот критическую концентрацию моющих веществ, чем увеличивают моющее действие при меньшем расходе моющих средств.

которое применяется при условии, что Вж <СВж. кр- Критическую концентрацию

ция превышает так называемую критическую концентрацию

5. Для всевдотяжелого компонента рассчитываем среднемас-совую критическую температуру и среднемассовое критическое давление

Критические параметры для индивидуальных углеводородов, полученные на основе экспериментальных данных, приводятся в табл. II.9. Критическую температуру индивидуальных углеводородов G!—С15 можно определить (с точностью до ± \ К) по уравнению [32]

по уравнению (11.140) определяют ее среднюю плотность. Если df° меньше 0,6, то Гпкр находят по номограмме, изображенной на рис. П. 8, если больше, то по номограмме, изображенной на рис. II. 9. Найденное значение плотности и среднемольной температуры кипения откладывают на соответствующих шкалах (см. рис. П. 8 и П. 9). Через две полученные точки проводят прямую, точка пересечения которой со шкалой Гш<р дает искомое значение псевдокритической температуры смеси. Истинную критическую температуру кипения определяют аналогичным образом, только вместо среднемольной температуры кипения смеси по уравнению (11.137) необходимо найти среднемассовую температуру кипения и отложить ее значение на правой шкале графика.

Энтальпию можно определять графическим методом по графикам Максвелла (рис. 11.18 и 11.19) [2]. На этих графиках представлена энтальпия индивидуальных углеводородов С2—С8 в зависимости от температуры и давления. При определении по этим графикам энтальпии жидких смесей используется правило аддитивности, для паров правило аддитивности можно использовать до давления 0,1 МПа. При более высоких давлениях энтальпию паровой смеси рассчитывают путем интерполяции по средней молекулярной массе паров. В этом случае определяют среднюю молекулярную массу смеси. Затем по графикам, изображенным на рис. 11.18 и 11.19, определяют значения энтальпий двух ближайших индивидуальных компонентов, между которыми находится значение средней молекулярной массы смеси. Энтальпию смеси определяют путем интерполяции между значениями энтальпий индивидуальных углеводородов по молекулярным массам этих индивидуальных углеводородов и средней молекулярной массе смеси. Если компонент смеси находится при температуре, превышающей его критическую температуру, энтальпию определяют по линии «газ в растворе» (см. рис. 11.18, 11.19).

СО2, достигает уже при 31,5°С нижнюю конечную критическую температуру растворения (на рис. 28 не показано).

Критические температуры растворов солей, слабо растворимых в воде, ненамного превышают критическую температуру чистой воды. Это относится, например, к растворам в воде: Na2CO3 и Na2SO4 [Keevil N.. 1942 г.], SiO2, CaCO3, K2SO4, NaF

Фтористый литий. Растворимость LiF в надкритическом водяном паре изучали Г. С. Бус и Р. М. Бидцел. Они установили, что при температурах, превышающих критическую температуру воды, растворимость LiF в паре практически остается постоянной при плотности растворителя около 0,36 г/см3. При более высоких плотностях пара растворимость LiF увеличивается с температурой и уменьшается с ростом температуры при более низких плотностях (рис. 34, 35).

Критическую температуру можно рассчитать по уравнению Кея (24). Подобного простого соотношения для псевдокритического и фактического критического давлений установить не удалось. Согласно расчетам, проводимым по уравнению Кея, фактическое критическое давление в 4 раза больше псевдокритического.

Поскольку многие свойства газовых смесей представляют собой усредненные характеристики составляющих их компонентов, то в основном нас будет интересовать состав газа, плотность, относительная молекулярная масса, теплота сгорания, температура пламени, скрытая теплота испарения и коэффициент сжимаемости, причем все эти величины приблизительно равны средневзвешенным значениям соответствующих параметров отдельных компонентов газа. Другие характеристики газовых смесей, например число Воббе, диапазон воспламеняемости, скорость сгорания, точку кипения, критическую температуру, нельзя определить просто как средневзвешенные значения. Здесь требуется более сложный подход. Общепризнано, чта для опре-

1.5. Определите критическую температуру полимеризации (Ткр) некоторого мономера, если тепловой эффект его полимеризации составляет 54 кДж/моль, а энтропия полимеризации— 100 Дж-моль-1-град-':

Критической температурой действия ускорителя называется температура, выше которой он проявляет свое активное действие. Критическая температура действия не является постоянной величиной, она зависит от продолжительности нагревания и концентрации ускорителя в резиновой смеси, от вида каучука, от наличия активаторов и некоторых других составных частей резиновой смеси. Из распространенных ускорителей наиболее низкую критическую температуру действия имеет тиурам (105—125 °С), а наиболее высокой критической температурой обладает альтакс (126°С). С критической температурой действия ускорителя связана устойчивость резиновых смесей к преждевременной вулканизации. Наиболее склонны к преждевременной вулканизации во время обработки резиновые смеси с тиурамом.

Катализатора использовать Кристаллизации уменьшается Кристаллов полученных Критическая деформация Критическая температура Критических напряжений Критической концентрацией Критическое напряжение Критического состояния