Главная --> Справочник терминов


Кротоновой конденсацией Возможна кротоновая конденсация трех молекул ацетона, которая приводит к мезитилену:

Ярко выраженный элоктрофильный характер карбонильной группы делает ее подходящим субстратом для реакций с множеством нуклеофилов, список которых отнюдь не ограничивается магний- и литийорганически-ми соединениями рассмотренных выше типов. Особенно важны для синтеза конденсации, в которых по карбонильной группе присоединяются нуклеофилы типа енолятов: это целый спектр классических реакций органической химии, таких, как альдольная и кротоновая конденсация, сложноэфирная конденсация, реакции Перкина, Кнёвенагеля, Реформатского, Дарзана и др. При довольно значительных различиях в конкретной природе субстратов и условиях проведения ключевая стадия этих реакций — образование С—С-связи — описывается общей схемой:

Как мы видели выше, функциями, наиболее часто возникающими при сборке С— С-связи, являются спиртовая (реакции Гриньяра, альдольная конденсация) и олефиновая (реакция Виттига, кротоновая конденсация). К этому следует добавить, что именно к спиртам и олефинам приводят основные неизогипсические трансформации производных высших уровней окисления, такие, как восстановление карбонильных соединений (или производных карбоновых кислот) и частичное гидрирование ацетиленов. Не удивительно поэтому, что в ряду ияогипсичсских трансформаций уровня 1 ключевое место занимают превращения спиртов и олефинов.

«нижних» (1 и Г), а затем «верхних» циклов (2 и 2'). Примечательно, что на всех стадиях использовались очень простые и давно известные реакции: кротоновая конденсация -j- реакция Михаэля (68 + 69 -f 68 -> 70), расщепление двойной связи через стадию гидроксилирования (получение 72), ацилирование кетонов по а-углеродному атому (72 ->- 7;$) и, наконец, восстановление кетогрупп и дегидратация.

Кротоновая конденсация

2. Альдольная и кротоновая конденсация.

Альдольно-кротоновая конденсация. В альдольно-кротоновой конденсации карбонильными компонентами могут быть любые альдегиды и кетоны, а метиленовыми — альдегиды и кетоны, имеющие хотя бы один а-водородный атом. Таким образом, метиленовыми компонентами обычно не могут быть такие карбонильные соединения, как формальдегид, бензальдегид или три-метилуксусный (пивалиновый) альдегид.

Альдегиды в этих условиях реагируют с плохими выходами, так как в большей степени сказывается параллельно протекающая альдольно-кротоновая конденсация. Аналогичные вещества на основе альдегидов удается получить в присутствии ацети-ленида меди:

5) Кротоновая конденсация дикетонов с достаточно удаленными друг от друга карбонильными группами:

Кротоновая конденсация:

Атомы водорода группы СН2 в альдоле еще более подвижны, чем в альдегиде, так как они находятся между двумя акцепторами. Вследствие этого легко протекает кротоновая конденсация:

Конденсация, которая сопровождается отщеплением воды и образованием непредельного альдегида (через альдоль), называется кротоновой конденсацией.

с резким раздражающим запахом. Получается кротоновой конденсацией уксусного альдегида. При окислении дает кретоновую кислоту (см. с. 154), эфиры которой используют для получения полимеров.

Полученное соединение называется кротоновым альдегидом, а реакция — кротоновой конденсацией.

Альдольно-кротоновой конденсацией называют взаимодействие альдегидов и кетонов (карбонильные компоненты) с теми же или

* Реакции этого типа называют обычно кротоновой конденсацией.

Гомологи акролеина получают кротоновой конденсацией альдегидов

Таким образом, слабое основание катализирует только обратимую конденсацию а, а сильное основание-как обратимую а, так и необратимую б. При этом в конечном счете реализуется необратимый процесс. Последний называется кротоновой конденсацией по названию простейшего соединения, полученного таким путем,-кретонового альдегида:

Халконы из ацетофенона кротоновой конденсацией 1722 Гидроксиальдегиды и гидроксикетоны

Их получают кротоновой конденсацией циклопентадиена с кето-нами:

Таким образом, слабое основание катализирует только обратимую конденсацию а, а сильное основание-как обратимую а, так и необратимую б. При этом в конечном счете реализуется необратимый процесс. Последний называется кротоновой конденсацией по названию простейшего соединения, полученного таким путем,-кретонового альдегида:

Акролеин применяется в производстве некоторых синтетических смол. Гомологи акролеина получают кротоновой конденсацией:

Часто альдольная конденсация сопровождается отщеплением воды и образованием сс,р-ненасыщенного карбонильного соединения, в этом случае реакция называется кротоновой конденсацией. Такое происходит часто в тех случаях, когда реакцию проводят при повышенной температуре.




Кристаллизации возрастает Кристаллов полиэтилена Кристаллов составляет Катализатора используют Критические замечания Критических замечаний Критической температуре Критического напряжения Критическую температуру

-
Яндекс.Метрика