|
|
|
Главная --> Справочник терминов Кровососущих насекомых И, наконец, при действии на ацетон одним из наиболее сильноосновных катализаторов — алкоголятом натрия — образуется изофорон (60). По-видимому, в качестве промежуточного продукта в данном случае также образуется окись мези-тила (58), которая затем реагирует с еще одной молекулой ацетона как с метиленовым компонентом по реакции типа Михаэля. На последней стадии реакции промежуточный продукт (59) претерпевает внутримолекулярную кротоновую конденсацию: В кротоновую конденсацию могут вступать не только альдегиды, но и кетоны (в более жестких условиях): 14.19. Реакции а) и б) —примеры нуклеофильного замещения в ароматическом ядре; образуются соответственно 2,4-динитро-фенол и пикрамид; в реакцн-и в) активированная СНз-группа вступает в качестве метиленового компонента в кротоновую конденсацию с образованием соединения: 560. Какие из приведенных ниже соединений вступают в аль-дольную конденсацию, кротоновую конденсацию: а) муравьиный альдегид; б) масляный альдегид; в) триметилуксусный альдегид; Цитраль вступает в кротоновую конденсацию с ацетоном, образуя непредельный И, наконец, при действии на ацетон одним из наиболее сильноосноеных катализаторов— алкоголятом натрия — образуется изофорон (60) По видимому, в качестве промежуточного продукта в данном случае также образуется окись мези-тила (58), которая затем реагирует с еще одной молекулой ацетона как с метиленовым компонентом по реакции типа Михаэля. На последней стадии реакции промежуточный продукт (59) претерпевает внутримолекулярную кротоновую конденсацию: Легкость протекания кротоновой конденсации зависит также от электроноакцепторности карбонильной группы. В альдегидах она больше, и, следовательно, они легче вступают в кротоновую конденсацию, чем кетоны, и из них труднее получить соответствующие альдоли. Нагреванием ацетофенона с гидрохлоридом ани-пина (кислотный катализ) можно провести кротоновую конденсацию трех его молекул с образованием 1,3,5-трифенил-эензола Катализатором данной реакции является полифосфорная кислота. Эта реакция включает кротоновую конденсацию и в качестве последующей стадии циклизацию б-кетонитрила. Легкость протекания кротоновой конденсации зависит также от электроноакцепторности карбонильной группы. В альдегидах она больше, и, следовательно, они легче вступают в кротоновую конденсацию, чем кетоны, и из них труднее получить соответствующие альдоли. Альдегиды в этих условиях претерпевают в значитель ной степени альдольно-кротоновую конденсацию, поэтом1 образуют ацетиленовые спирты с плохими выходами Иск лючение составляют альдегиды, не имеющие Са-Н связи например, формальдегид чаются более длительным отпугивающим действием на кровососущих насекомых и клещей. Так, диэтилтолуамид (ДЭТА) Простейший полный эфир фталевой кислоты-диметилфталат-применяют как средство защиты от кровососущих насекомых, т е в качестве репеллента Полные эфиры фталевой кислоты с высшими спиртами используют в качестве пластификаторов и теплоносителей Широкое применение получили растворы пестицидов в органических растворителях для ультрамалообъемного опрыскивания растений. В виде растворов в органических растворителях пестициды используют также для борьбы с вредными насекомыми — паразитами человека и животных, для предохранения неметаллических материалов от действия вредных организмов, для отпугивания кровососущих насекомых и клещей. Кроме того, с помощью таких растворов проводят дезинфекцию и дезинсекцию помещений. Некоторое применение находят «твердые» или пастообразные при комнатной температуре растворы пестицидов в твердых органических соединениях или их смесях. К таким «твердым» растворам относятся содержащие пестициды кремы и мази, предназначенные для отпугивания кровососущих насекомых. Иногда используют растворы летучих инсектицидов, обладающие большей продолжительностью действия [15]. В качестве репеллента кровососущих насекомых некоторое применение нашел 2-этилгександиол-1,3 (т. кип. 244 °С, ЛДво для кроликов 2,6 мл/кг). На основе этого соединения выпускается препарат рютгерс-612. Часто 2-этилгександиол-1,3 используют совместно с другими репеллентами. Получают восстановлением альдоля масляного альдегида, а также конденса- В качестве репеллента ограниченное применение нашел препарат диметилкарбат (димелон) — метиловый эфир цис-бкци-кло[2.2.1]гептен-2-дикарбоновой-5,6 кислоты (8). Это бесцветная жидкость, т. кип. 114—115 °С при 390 Па. ЛД5о более 1000 мг/кг. Получают диеновым синтезом из эфира малеиновой кислоты и циклопентадиена. Диметилкарбат используют главным образом в смеси с другими веществами для отпугивания кровососущих насекомых путем нанесения на кожу. Репеллентные свойства резко усиливаются при переходе от эфиров ароматических кислот к их амидам. Наиболее сильное репеллентное действие на кровососущих насекомых и клещей оказывают алкиламиды замещенных бензойных кислот. Особенно активным диалкиламиды ж-толуиловой и ж-хлорбензойной кислот, соответствующие орто- и пара-изомеры менее активны. Эффективным репеллентом является также бензоилпиперидид и некоторые аналоги. ДЭТА — высокоэффективный универсальный репеллент. Нанесенный на кожу, он в течение 8—10 ч защищает от кровососущих насекомых (диметилфталат обеспечивает защиту от насекомых 1,5—2 ч). Эфиры фталевой кислоты обладают способностью отпугивать кровососущих насекомых, наиболее сильное действие оказывает диметиловый эфир фталевой кислоты. Имеются сообщения о проявлении эфирами фталевой кислоты тератогенного действия и других нежелательных эффектов [68, 69]. Тем не менее диметилфталат (т. кип. 282—285 °С, ЛД5о 8000 мг/кг), а также дибутилфталат (т. кип. 340—345 °С, ЛД5о 20 000 мг/кг) нашли практическое применение в качестве репеллентов. Дибутилфталат используется для пропитки одежды, его действие продолжается в течение нескольких дней. Репел-лентное действие эфиров изофталевои и терефталевои кислот значительно слабее. С введением галогенов в ароматическое ядро репеллентные свойства не усиливаются. Среди арилоксиалканкарбоновых кислот и их производных найдены репелленты для кровососущих насекомых [1], овициды [2], бактерициды и фунгициды [3, 4], регуляторы роста растений и гербициды [5]. Наибольшее значение арилоксиалканкар-боновые кислоты и их производные имеют как гербициды и регуляторы роста растений. По масштабам производства и применения препараты на основе этих веществ занимают одно из первых мест среди пестицидов из других классов химических соединений. Производство веществ этой группы, по-видимому, достигло своего максимума, далее увеличиваться, вероятно, не будет. Это связано с тем, что найдены новые вещества, которые значительно активнее арилоксиалканкарбоновых кислот и их производных. Вместе с тем синтезированы новые производные арилоксиалканкарбоновых кислот, которые оказались эффективными для борьбы со злаковыми сорняками в посевах пшеницы и других зерновых. Производство этих веществ, несомненно, будет расширяться [5]. В ряду пирана имеются вещества с инсектицидными свойствами, а также способные отпугивать кровососущих насекомых. Примером последних препаратов может служить бутопи-роноксил (индалон), который готовят на основе 2-бутоксикар-бонил-5,6-дигидро-6,6-диметилпиранона-4 (29). Это соединение представляет собой бесцветную жидкость, т. кип. 258 °С при атмосферном давлении. Нерастворим в воде, смешивается с большинством органических растворителей. ЛД50 7400 мг/кг. При нанесении на кожу не вызывает раздражения при длительной экспозиции.  Кристаллов кристаллы Кристаллов происходит Критическая молекулярная Критические показатели Критических показателей Критической молекулярной Катализатора катализатор Критическом напряжении Кротоновой конденсацией |
- |
Навигация