|
|
|
Главная --> Справочник терминов Летучесть компонентов Зная летучесть компонентов смеси, можно определить константу фазового равновесия каждого компонента, т. е. определить его распределение между фазами. Действительно, для систем, которые подчиняются законам идеальных растворов, применимо правило летучести Льюиса и Рендалла; по этому правилу летучесть компонента смеси можно представить в виде [20 ] Выразим константы фазового равновесия компонентов через коэффициенты летучести и активности. Из уравнения (11.88) можно записать, что летучесть компонента в паровой и жидкой фазах соответственно равна Здесь Vt — молярный объем компонента i в конденсированной фазе; рп — давление насыщенного пара вещества при t системы, р — общее давление в системе; /w(pn) — летучесть компонента i при давлении насыщенного пара рп. При малых давлениях пара летучесть /oii(pn) равна давлению. Когда рп принимает значение нескольких единиц давления, тогда f0i(pn) определяется по обобщенным диаграммам в зависимости от приведенных температуры (ТТ=Т/ТС) и давления (Рг=рп/рс). При подстановке выражений '(14) и (15) в (13) получают уравнение для вычисления растворимости вещества i в сжатой где /fjK, fin — летучесть компонента i соответственно жидкости и пара. Согласно закону идеальных растворов тДе /i Ж1 /г п — летучесть компонента i соответственно в смеси жидкостей и смеси паров. де v-i — относительная летучесть компонента при средней температуре н колонне; Ф — константа; /,-, dt — число молей компонента соответственно в сырье и дистилляте; vn — скорость паров в ректификационной части колонны. Длл расчета минимального количества орошения по уравнениям (112) и (118) необходимо определить константу Ф, которая удовлетворительно подходила бы к уравнению (112). Процесс расчета значительно упрощается ограничением значения константы Ф (ост к < Ф <С«Л к). Так как летучесть всех компонентой отнесена к летучести самого тяжелого компонента, то 1 <]Ф <осл „• Таким образом, значение константы Ф, которое удовлетворяет равенству (112), используется в уравнении (113) для расчета скорости паров в ректификационной части колонны при режиме минимального орошения. Определение молекулярной массы этими методами, равно как и методом измерения тепловых эффектов конденсации (ИТЭК), основано на законе Рауля, а именно: летучесть компонента идеального раствора пропорциональна его мольной доле в растворе. Отсюда, для растворов нелетучих веществ в летучем растворителе относительное понижение давления насыщенного пара растворителя над раствором равно мольной доле растворенного вещества Зная летучесть компонентов смеси, можно определить константу фазового равновесия каждого компонента, т. е. определить его распределение между фазами. Действительно, для систем, которые подчиняются законам идеальных растворов, применимо правило летучести Льюиса и Рендалла; по этому правилу летучесть компонента смеси можно представить в виде [20 ] можно записать, что летучесть компонента в паровой и жидкой фазах соответственно равна Для оценки трудности разделения жидких смксей обычной рё икаиисй критерием служит относительная летучесть. Лету честь чистой жидкости определяется давлением ее паров при дан ней температуре. При смешении нескольких веществ летучеп: каждого из них может измениться под влиянием других комио центов. Относительная летучесть компонента А по отношению компоненту В ниражается зависимостью: Летучесть компонента газовой смеси может быть рассчитана по Зная летучесть компонентов смеси, можно определить константу фазового равновесия каждого компонента, т. е. определить его распределение между фазами. Действительно, для систем, которые подчиняются законам идеальных растворов, применимо правило летучести Льюиса и Рендалла; по этому правилу летучесть компонента смеси можно представить в виде [20 ] Константу фазового равновесия, определяемую по уравнению (11.86), обычно называют идеальной константой фазового равновесия. Летучесть чистого компонента в жидкой фазе /?L определяют при температуре раствора и давлении насыщенных паров данного компонента при данной температуре, а летучесть чистого компонента в паровой фазе /?F — при давлении и температуре системы. Это находится в полном соответствии с уравнением (11.78) для систем, у которых паровая фаза подчиняется законам идеальных газов, а жидкая — законам идеальных растворов. Таким образом, для определения констант фазового равновесия компонентов смеси, паровая и жидкая фазы которых могут быть приняты за идеальный раствор, нужно уметь определить летучесть компонентов через экспериментально измеряемые Существует несколько схем разделения продуктов окисления, в основе которых лежит экстрактивная и азеотропная перегонка^ Применяя различные растворители, можно изменить относительную летучесть компонентов и таким образом разрушить имеющиеся азеотропные смеси. Направление изменения летучести компонентов зависит главным образом от полярности растворителя. Высокополярные растворители дают возможность понизить летучесть более полярного компонента. Менее полярный компонент отбирается при этом в виде дистиллята. Применяя неполярный растворитель, наоборот, в виде дистиллята можно выделить компонент с высокой полярностью. Практически чаще применяют полярные растворители, которые или образуют азеотропную-смесь с одним из компонентов смеси или снижают летучесть компонентов с более высокой температурой кипения. Существует несколько схем разделения продуктов окисления, в основе которых лежит экстрактивная и азеотропная перегонка. Применяя различные растворители, можно изменить относительную летучесть компонентов и таким образом разрушить имеющиеся азеотропные смеси. Направление изменения летучести компонентов зависит главным образом от полярности растворителя. Высокополярпые растворители дают возможность понизить летучесть более полярного компонента. Менее полярный компонент отбирается при этом в миде дистиллята. Применяя пеполярный растворитель, наоборот, в виде дистиллята можно выделить компонент с высокой полярностью. Практически чаще применяют полярные растворители, которые или образуют азеотропную смесь с одним из компонентов смеси или снижают летучесть компонентов с более высокой температурой кипения. В промышленности для разделения смесей близкокипящих углеводородов применяют метод ректификации с добавками (разделяющими агентами), меняющими относительную летучесть компонентов. К разделяющему агенту предъявляются следующие общие требования: он должен изменять относительную летучесть компонентов разделяемой смеси в нужном направлении; должен легко регенерироваться из смесей с компонентами системы, подвергаемой разделению; должен быть безопасен в обращении, доступен и дешев; не должен реагировать с компонентами разделяемой смеси и вызывать коррозию аппаратуры или разлагаться при нагревании. Применяемые для разделения смесей углеводородов С4—С5 разделяющие агенты должны отвечать и ряду специфических требований: Зная летучесть компонентов смеси, можно определить константу фазового равновесия каждого компонента, т. е. определить его распределение между фазами. Действительно, для систем, которые подчиняются законам идеальных растворов, применимо правило летучести Льюиса и Рендалла; по этому правилу летучесть компонента смеси можно представить в виде [20 ] Константу фазового равновесия, определяемую по уравнению (П.86), обычно называют идеальной константой фазового равновесия. Летучесть чистого компонента в жидкой фазе /?L определяют при температуре раствора и давлении насыщенных паров данного компонента при данной температуре, а летучесть чистого компонента в паровой фазе f1v — при давлении и температуре системы. Это находится в полном соответствии с уравнением (11.78) для систем, у которых паровая фаза подчиняется законам идеальных газов, а жидкая — законам идеальных растворов. Таким образом, для определения констант фазового равновесия компонентов смеси, паровая и жидкая фазы которых могут быть приняты за идеальный раствор, нужно уметь определить летучесть компонентов через экспериментально измеряемые где ^-j a* — средняя относительная летучесть компонентов, собирающихся в остатке. Если термическая стабильность и летучесть компонентов позволяют проводите реакцию iipn повышенных температурах, то продолжительность реакции значительна сокращается. N-Формильные производные анилина, р*-пафтиламина, 1-фенилдтипамица и нентнламина были получены ]714[ практически с количественным выходом пв» нагревании в течение 1 ч при 100—110° С. ' • Разрешение и информативность рассматриваемого метода могут быть существенно повышены, если анализируемые препараты перед собственно ГХ разделением предварительно обработать, например, М,О-бис(триметилсилил)ацетамидом. Достигаемое при этом количественное блокирование фенольных гндроксильных и метилольных групп позволяет свести к минимуму внутримолекулярное взаимодействие и за счет этого значительно повысить летучесть компонентов анализируемой пробы. Использование этого приема позволяет разделить м- и л-крезолы, 2,4- и 2,5-ксиленолы и .и-этилфенол, л-этилфенол и 3,5-ксиленол, а также метилфенолы.  Ленточными конвейерами Лесохимическая промышленность Левулинового альдегида Линейными разветвленными Линейного вязкоупругого Литьевого прессования Литературе отсутствует Лабораторные установки Литературные источники |
- |
Навигация