|
|
|
Главная --> Справочник терминов Линейного вязкоупругого Остатки мономеров могут соединяться в макромолекуле друг с другом с образованием полимеров линейного, разветвленного или сетчатого (пространственного) строелия. ^При совместной полимеризации можно получать полимеры линейного, разветвленного и сетчатого строения. Так, сетчатые полимеры образуются в том случае, если молекула одного из мономеров, прибавленного даже в очень незначительном количеству содержит две двойные связи. Такие люномеры называются «.сщи-вакшщмн агентами. Например, если к стиролу дсбаеягь незначй* тельное количество дивинил бензол а Образовавшиеся в процессе деструкции макрораднкалы могут вступать в различные реакции (стр. 41), в результате которых получаются конечные продукты линейного, разветвленного или сетчатого строеяня. Свободные макрораднкалы могут инициировать реакцию деструкции. Так, например, при добавлении макрорадика-лов, возникших при деструкции крахмала, к педеструктироваиному крахмалу происходит деструкция последнего. Следует также отметить, что некоторые непредельные соединения, неспособные к раздельной полимеризации, легко сопо-лимеризуются с другими непредельными соединениями. Присо-полимеризации можно получить полимеры линейного, разветвленного и сетчатого строения. При этом сетчатые полимеры образуются при условии, если молекула одного из мономеров содержит две двойные связи. Эти мономеры называются сшивающими агентами. Примером может служить добавка к стиролу небольшого количества дивинилбензола Остатки мономеров могут соединяться в макромолекуле друг с другом с образованием полимеров линейного, разветвленного или сетчатого (пространственного) строения. ^При совместной полимеризации можно получать полимеры линейного, разветвленного н сетчатого строения. Так, сетчатые полимеры образуются в том случае, если молекула одного из мономе-роь, прибавленного даже в очень незначительном количества, содержит две двойные связи. Такие мономеры называются «сщи-ващщшв агентами*. Например, если к стиролу добавить незначительное количество дивииилбепзола Образовавшиеся в процессе деструкции макрораднкалы могут вступать в различные реакции (стр. 41), в результате которых получаются конечные продукты линейного, разветвленного или сетчатого строения. Свободные макрораднкалы могут инициировать реакцию деструкции. Так, например, при добавлении макрорадика-лов, возникших при деструкции крахмала, к педеструктированному крахмалу происходнг деструкция последнего. В последнее время большое значение приобрело изучение деструкции под действием излучений высокой энергии {рентгеновские лучи, а-, (3- и уизлучеиие). При поглощении 0- или ^-излуче-ния происходит возбуждение молекулы полимера и диссоциация ее либо на свободные радикалы, либо на радикал и ион. Продол-Экнтельпость жизни образующихся ионов чрезвычайно лгала, поэтому в разнообразные химические реакции (радиохимические превращения) вступают в основном свободные радикалы. Конечными продуктами деструкции могут быть полимеры линейного, разветвленного и сетчатого строения. ^При совместной полимеризации можно получать полимеры линейного, разветвленного к сетчатого строения. Так, сетчатые полимеры образуются в том случае, если молекула одного из мономе-роь, прибавленного даже в очень незначительном количества, содержит две двойные связи. Такие мономеры называются «сщи-ващщшв агентами*. Например, если к стиролу добавить незначительное количество дивииилбепзола Образовавшиеся в процессе деструкции макрораднкалы могут вступать в различные реакции (стр. 41), в результате которых получаются конечные продукты линейного, разветвленного или сетчатого строения. Свободные макрораднкалы могут инициировать реакцию деструкции. Так, например, при добавлении макрорадика-лов, возникших при деструкции крахмала, к педеструктированному крахмалу происходнг деструкция последнего. Эксплуатационные свойства полимерных материалов определяются молекулярным строением. Различают однородные по мономерному составу полимеры (гомопо-лимеры), например полиэтилен, и неоднородные (сополимеры), например поливинилацетат. И те, и другие могут быть линейного, разветвленного или сетчатого типа. выбраны для испытаний на кратковременную ползучесть. Испытания проводят при постоянном значении влажности материала too, различных постоянных температурах и постоянных напряжениях в области линейного вязкоупругого деформирования. Температурные режимы испытаний назначают в интервале (TVax, jTmln). Если нет специальных требований, ?ттщ принимают равным 20°С, а Тт„, Гдестр, Тпл, TWK — равными 50°С, где Гдестр, ^пл и Гтек — температура химической деструкции, плавления и текучести полимерного материала соответственно (за основу отсчета принимают наименьшее значение из трех указанных характеристик). Количество температурных режимов должно быть достаточным для обеспечения, заданного перекрытия кривых ползучести при их сдвиге вдоль временной шкалы, но не меньше пяти. Здесь G (t—f)— релаксационный модуль. Его конкретный вид зависит от механической модели, используемой для описания реального линейного вязкоупругого поведения. Например, для одного максвелловского элемента, состоящего из соединенных последовательно пружины G и поршня т)„, получим определяющее уравнение в виде: Пример 6.2. Малоамплитудные колебания линейного вязкоупругого тела Вычислим реакцию линейного вязкоупругого тела на приложенные синусоидально сдвиговые деформации. Используем определяющее уравнение (6.3-8): При деформировании эластомеров большую роль играют нестационарные эффекты, развивающиеся в период, когда напряжение сдвига еще не достигло или уже превысило устойчивое значение. Для линейного вязкоупругого поведения материала напряжение при постоянной скорости сдвига .во времени (с момента приложения нагрузки) должно увеличиваться монотонно, асимптотически приближаясь к постоянному значению (рис. 1.11). При этом вначале (в области возрастающей ветви кривой) материал ведет себя подобно упругому телу, и тангенс угла наклона касательной к кривой в начале координат приближенно может характеризовать мгновенный (динамический) модуль упругости [6]. Асимптота, к Для линейного вязкоупругого элемента напряжение во времени Больцман лостул-ировал, что накапливаемая к моменту времени t деформация линейного вязкоупругого тела равна сумме деформаций, вызываемых отдельными напряжениями: (Кривые группы а смещены по оси деформаций. Для определения действительных значений деформаций начало кривой необходимо сдвинуть в начало координат.) Как видно из рисунка, форма кривых меняется весьма существенно. Причины изменения формы кривых при изменении температуры и скорости воздействия обсуждались многократно. Смит [1] дал описание формы кривых напряжение — деформация, исходя из модели линейного вязкоупругого тела, и показал, что форма кривых при различных температурах и скоростях деформирования может быть обобщена путем построения зависимостей приведенного напряжения от приведенной деформации. Полученные таким образом кривые накладываются друг на друга. Несмотря на то что предложенное Смитом описание кривой напряжение — деформация имеет весьма ограниченную сферу приложения в связи с малой величиной областей линейного вязкоупругого поведения застекло-ванных полимеров, его представления о необходимости точно измерять форму кривой и о возможности построения обобщенных кривых, выражающих зависимость напряжения при заданной деформации от скорости деформации и температуры, имеют общее значение и поэтому получили дальнейшее развитие. Так, для ряда материалов, у которых выявлена существенная зависимость параметров релаксационных процессов от величины деформации, что свидетельствует о выходе за пределы линейной вязкоупругости, были получены обобщенные кривые, выражающие изменение напряжения при заданной деформации в широком диапазоне температур [2]. Модель стандартного линейного вязкоупругого тела Рис. 56. Механическая модель стандартного линейного вязкоупругого тела. ли линейного стандартного вязкоупругого тела, динамический модуль как при со—>?), так и при со—*-оо, и-меет конечные значения, отличные от нуля. Нетрудно показать, что для этой модели  Левулинового альдегида Линейными разветвленными Линейного вязкоупругого Литьевого прессования Литературе отсутствует Лабораторные установки Литературные источники Логарифма константы Логарифмического декремента |
- |
Навигация