|
|
|
Главная --> Справочник терминов Материала составляет текает при температуре около 500° с образованием главным образом хлористого метила. Преимуществом процесса является возможность поддержания температурного режима в узких границах, что значительно снижает роль побочных реакций. Расход хлора в этом процессе значительно ниже, чем при термическом хлорировании. Вместо расплавленной соли может быть использован кипящий слой зернистого материала, содержащего хлорную медь. Углеводород в этом случае хлорируется хлорной медью, а образующаяся хлористая медь окисляется воздухом до хлор-окиси меди, из которой обработкой хлористым водородом снова регенерируется хлорная медь: текает при температуре около 500° с образованием главным образом хлористого метила. Преимуществом процесса является возможность поддержания температурного режима в узких границах, что значительно снижает роль побочных реакций. Расход хлора в этом процессе значительно ниже, чем при термическом хлорировании. Вместо расплавленной соли может быть использован кипящий слой зернистого материала, содержащего хлорную медь. Углеводород в этом случае хлорируется хлорной медью, а образующаяся хлористая медь окисляется воздухом до хлор-окиси меди, из которой обработкой хлористым водородом снопа регенерируется хлорная медь: Зауэр и др. [153] изучали, в частности, влияние молекулярной массы на усталость ПС и ПЭ при различных переменных напряжениях. Они обнаружили, что с увеличением молекулярной массы чрезвычайно сильно увеличивается выносливость ПС (увеличение М в 5 раз соответствует увеличению числа циклов до разрушения в 10 раз). Частично данный эффект приписывается замедлению процесса возникновения трещин серебра вследствие более низкого содержания концов цепей и большего числа перепутываний в случае большой молекулярной массы образцов. Однако наибольший вклад в увеличение выносливости определяется более высоким сопротивлением разрыву материала, содержащего трещины серебра (разд. 9.2, гл. 9). Измерения тепловых характеристик представляют интерес не только с точки зрения энергетического баланса процесса образования трещины серебра, но также потому, что они позволяют рассчитать рост локальной температуры АГ0, вызванный раскрытием и разрывом такой трещины в ПММА. Дёлль [30] предположил, что вначале тепло Qo было сосредоточено в области материала, содержащего трещины серебра. Для значений плотности 0,6 г/см3, удельной теплоемкости 1,46 Дж/(г-К), раскрытия трещины серебра 1,65 мкм и Qo = 335 Дж/м2 он получил ДТ0 = 230 К. Это значение для ПММА соответствует теоретическим оценкам Вейхерта и Шёнерта [185] и данным ПК-измерений Фюллера и др. [184]. Последние определили в интервале значений а от 200 до 600 м/с постоянную величину AT, равную 500 К. Одновременно регистрируемое увеличение Q(d) означает, что пластическое деформирование у вершины трещины охватывает более обширную область при более высоких скоростях роста трещины. В предварительных экспериментах с ПС получено АГ = 400 К и более низкое количество тепла [184]. Эти значения температур, конечно, велики, хотя и возможны. Они означают, что при таких условиях должно происходить не только плавление, но и термическое разложение материала. В то же время они согласуются с более высокими приращениями температуры (в несколько тысяч граду- В предыдущих разделах рассматривались основные механические и молекулярные параметры, характеризующие образование трещин серебра, в то время как влияние химической среды не учитывалось. В данном разделе будет дан обзор физико-химической реакции материала, содержащего трещины серебра, при воздействии на него активной; химической среды. (Химическая реакция на активную физическую среду, такая, как фотолиз или озонолиз, была рассмотрена в разд. 8.3, либо по этим вопросам там были сделаны ссылки на соответствующую литературу. Общей особенностью практически всех поверхностей разрушения стеклообразных полимеров являются остатки слоев с трещинами серебра. При низких скоростях роста обычных трещин разрыв трещин серебра, как правило, происходит в центре материала, содержащего такие трещины, при сохранении более или менее однородного слоя с каждой стороны поверхности разрушения [15, 50, 150, 194, 199]. При промежуточных и высоких скоростях роста обычных трещин в ПС при комнатной температуре становится возможным расслоение по поверхности раздела трещины серебра — матричный материал. Бихан и др. [150] более подробно исследовали данное явление; на рис. 9.25 показана их микрофотография (довольно редкого) случая обычной трещины, которая распространялась с промежуточным значением скорости, а затем остановилась в области с трещинами серебра. Микрофотография позволяет выявить расслоение сильно деформированного материала с трещинами серебра по поверхности раздела, а также чередование такого расслоения между противоположными поверхностями раздела. Регулярное низких скоростях роста трещины (а<0,1 м/с), не зависящих от молекулярной массы, формируется достаточно гладкая поверхность разрушения, имеющая случайные отклонения от плоскости в виде параллельных следов (левая часть рис. 9.26). После перехода к быстрому росту трещины морфология поверхности разрушения изменяется полностью. Становятся видимыми ребра или линии, расположенные примерно параллельно фронту роста трещины. Хотя длина, направление и расстояние между ребрами не совсем одинаковы (рис. 9.26, правая часть), среднее расстояние между ними составляет 90 мкм [61]. При несколько большем значении молекулярной массы (уИ„,= 163000) среднее расстояние равно 220 мкм (рис. 9.27, правая часть), а при очень низком значении молекулярной массы (Afw = 51000)—20— 24 мкм [200]. С точки зрения симметрии таких следов на двух соответствующих поверхностях разрушения разрыв материала, содержащего трещины серебра, по-видимому, будет проходить в центральной плоскости. Поэтому природа данного явления в какой-то степени отличается от природы явления образования узора «макрели», но также связана с образованием трещин се- ребра и разрывом материала по ним. Узор «макрели» был вызван чередованием расслоения по поверхности раздела трещины серебра и матрицы. Однако ребристые следы лучше рассматривать как линии запинания или движения рывками с остановками, т. е. как чередование развития трещины и разрыва материала, содержащего трещины серебра [61, 196, 200]. Это объясняется с помощью модели трещины серебра, представленной на рис. 9.14. Можно предположить, что при t = t0 фронт обычной трещины обращен в сторону полностью развитой трещины серебра, ширина и длина которой (область С) соответствует модели Дагдейла (выражения (9.18) и (9.20). Поле распространяющегося напряжения и напряжений, которые могут быть вызваны областью с трещинами серебра, находятся в состоянии мгновенного равновесия. Однако предполагается, что при t = t0 + At трещина серебра будет продолжать раскрываться дальше и созданные при этом нагрузки окажутся выше предела прочности молекулярных нитей. Следовательно, самые первые нити разорвутся и вызовут разрыв соседних нитей. По мере продвижения обычной трещины в области С до слабо растянутого участка материала с трещинами серебра катастрофический разрыв замедляется. После замедления распространения обычной трещины возобновляется развитие трещины серебра, которое может завершиться, скажем, при t = t0 + t\. Учитывая среднюю скорость трещины (v = 400 м/с) и среднее расстояние между ребрами на рис. 9.27 (220 мкм), можно показать, что временной интервал t\ между катастрофическим разрывом и возобновлением развития трещины серебра равен 0,55 икс. Однако циклическое распространение трещины, по-видимому, определяется другими механизмами, которые еще недостаточно ясны. Каменный уголь представляет собой продукт постепенного разложения растительного материала, содержащего целлюлозу (CeHioOsU-Процесс разложения протекает без свободного доступа воздуха, часто под влиянием влаги, повышенного давления и температуры и последовательно проходит через стадии образования торфа, лигнита или бурого угля, битуминозного, или мягкого, угля и антрацита, или твердого угля, — продуктов, отличающихся друг от друга возрастающим содержанием углерода. В коксохимической промышленности применяют В бытовых условиях возможно применение сусла, например, из сахара, которое не содержит необходимых для размножения дрожжей элементов питания, а солод или другие материалы, содержащие питательные элементы для дрожжей, отсутствуют. В таком случае достаточное количество дрожжей должно быть внесено в сусло сразу, Необходимое их количество можно оценить следующим образом. Известно, что в условиях промышленного производства спирта, например, из мелассы, содержащей 17—18% Сахаров, в конце брожения 100 л зрелой бражки содержат 1,5—2 кг дрожжей в пересчете на прессованные дрожжи 75% влажности, то есть таких, какие поступают в розничную торговлю. Это означает, что для быстрого и качественного брожения сусла, в котором дрожжи не будут размножаться, достаточно 75—100 г прессованных дрожжей на 1 кг сахара. Этого количества дрожжей с избытком достаточно для брожения сусла из любого другого материала, содержащего необходимые продукты питания для размножения дрожжей. В любом случае качество спирта будет выше, когда дрожжи в процессе брожения размножаются. Это возможно, если сусло содержит все элементы питания, необходимые для их жизнедеятельности. щемся слое псевдоожиженного материала, содержащего неорганический Расход посевного подсушенного материала составляет 0,5— 0,6% к массе отрубей. Посевной материал вводится в виде водной 3. На стенках автоклава собирается значительное количество липкого вещества. Повидимому, оно состоит из бромистого аммония с примесью солей железа, полученных в результате растворения стенок автоклава под действием аммиака. Количество вещества, которое может быть выделено в результате тщательной переработки этого материала, составляет менее 2 г. Для засева закрывают вентиль на выходной воздушной линии у посевного аппарата и поднимают давление до 0,06—0,08 МПа, а в ферментаторе оставляют давление 0,02—0,03 МПа. После этого открывают вентиль на линии передавливания у посевного аппарата и ферментатора и за счет разности давления посевную культуру передавливают в ферментатор. Закрывают вентиль на линии передавливания, включают мешалку и начинают процесс выращивания культуры в ферментаторе. По окончании засева линию передавливания пропаривают. Количество посевного материала составляет 3% к объему питательной среды в ферментаторе. Для оценки влияния технического углерода на поведение БСК при термическом воздействии было проведено сравнение ненаполненного и содержащего 50 мае. ч. технического углерода образцов. Ненаполненный эластомер даёт ст-образное увеличение интенсивности сигнала. Концентрация радикалов возрастает до 830 % от исходного значения, и кривая выходит на плато через 25 часов. На ход процесса оказывает влияние продолжительность периода между приготовлением образца и его исследованием. Наполненные вулканизаты при старении ведут себя иначе: в течение первых двух часов интенсивность сигнала сохраняется на уровне, близком к исходному, а затем начинает быстро возрастать до 350 % со скоростью, аналогичной скорости для ненаполненного БСК. Затем следует период медленного и линейного возрастания интенсивности сигнала, который наблюдается до самого конца эксперимента (32 часа). Таким образом, влияние технического углерода на кинетику процесса старения оказывается двояким. Первоначальное ингибирование может быть связано с адсорбцией кислорода на поверхности частиц технического углерода, происходящей прежде, чем начнётся расщепление связей в полимере. Через 30 часов старения интенсивность сигнала от наполненного материала составляет всего 60 % от таковой для ненаполненного эластомера. При питании машины резиновой смесью в виде гранул степень сжатия, определяемая как отношение объемной плотности резиновой смеси в монолитном состоянии к объемной плотности гранулята, естественно, выбирается больше. Более глубокая нарезка, увеличивая объем винтовой канавки, обеспечивает и более высокую производительность червячной машины при прочих равных условиях. Обычно глубина нарезки, ее предельное значение, диктуемое соображениями прочности червяка и допустимой скоростью сдвига материала, составляет одну четвертую часть наружного диаметра. У большинства червячных машин диаметр червяка по длине нарезной части имеет постоянное значение. У некоторых машин червяки конструируются коническими или ступенчатыми (конически-цилиндрическими). Для засева закрывают вентиль на выходной воздушной линии у посевного аппарата и поднимают давление до 0,06—0,08 МПа, а в ферментаторе оставляют давление 0,02—0,03 МПа. После этого открывают вентиль на линии передавливания у посевного аппарата и ферментатора и за счет разности давления посевную культуру передавливают в ферментатор. Закрывают вентиль на линии передавливания, включают мешалку и начинают процесс выращивания культуры в ферментаторе. По окончании засева линию передавливания пропаривают. Количество посевного материала составляет 3% к объему питательной среды в ферментаторе. Для засева закрывают вентиль на выходной воздушной линии у посевного аппарата и поднимают давление до 0,06—0,08 МПа, а в ферментаторе оставляют давление 0,02—0,03 МПа. После этого открывают вентиль на линии передавливания у посевного аппарата и ферментатора и за счет разности давления посевную культуру передавливают в ферментатор. Закрывают вентиль на линии передавливания, включают мешалку и начинают процесс выращивания культуры в ферментаторе. По окончании засева линию передавливания пропаривают. Количество посевного материала составляет 3% к объему питательной среды в ферментаторе. ПВХ композиция, которая попадает в зазор между гребнями, постоянно подвергается кратковременному локальному вальцеванию, но вследствие вращения (раскатывания) с нее быстро снимается нагрузка, и она высвобождается. Вследствие такой тонкослойной развальцовки в полимере за очень короткое время выделяется теплота, необходимая для пластикации, материал перемешивается, пластицируется и при этом гомогенизируется. В зависимости от частоты вращения основного (центрального) шнека и вальцующего узла время пребывания материала составляет от 0,5 до 2 мин. 4200 руб., при этом трудоемкость работ снижается в 4,5 раза и доля эффекта, приходящаяся на единицу клеевого материала, составляет 15% общей суммы эффекта. 2) Насыпная масса твердого материала составляет половину от плотности расплава, или Основу любого лакокрасочного материала составляет пленкообразующее вещество* Именно его свойствами в основном определяются свойства лакокрасочного покрытия Поскольку области применения лакокрасочных покрытий весьма разнообразны и ни одно пленкообразующее вещество не обладает универсальными свойствами, используют множество пленкообразующих веществ, различающихся как по физическим, так и по химическим свойствам  Механизма деструкции Механизма инициирования Механизма образования Механизма поскольку Макромолекулы стремятся Механизме каталитического Механизме разрушения Механизму электрофильного Макромолекулах полимеров |
- |
Навигация