Термины, связанные с цементом. Медленном перемешивании

Главная --> Справочник терминов

Медленном перемешивании получено для модели, где 30 % цепей, выходящих из кристаллического слоя, не возвращаются в соседнюю складку. После подробного анализа подобных и дополнительных собственных данных Фишер [100] утверждает, что кристаллизация и даже закалка лишь слабо влияют на радиусы молекулярного вращения (твердого ПЭ, ПЭО, кристаллизующегося при медленном охлаждении, и изотермически кристаллизующегося изотактиче-ского ПП), даже если изменения пространственной периодичности велики (12—25 нм). С учетом трудности складывания цепи большинство результатов, по-видимому, указывает, что эта модель не подтверждается данными, полученными методом

В расплавленном состоянии полимер прозрачен, слегка желтоват. По мере повышения степени кристалличности полимер мутнеет. Быстро охлажденные расплавы полимера содержат лишь 30—40% кристаллической фазы, при медленном охлаждении степень кристаллизации достигает 85—9096. Сжорость кристаллизации политрифторхлорэтилена несколько выше скорости кристаллизации политетрафторэтилена. Кристаллизация, начинающаяся при 150°, достигает максимума при 195°. Температура плавления кристаллитов находится в пределах 208—-210е.

Главная цепь кристаллического полистирола имеет спиралевидную форму, каждый виток которой состоит из трех мономерных звеньев. При быстром охлаждении расплавленного стерео-регулярного полистирола он сохраняет аморфное состояние, при вторичном расплавлении и медленном охлаждении вновь кристаллизуется. При введении в молекулу стирола различных

Образование более сложных надмолекулярных структур возможно в случае углового _поворота молекул при условии их регулярного строения, с образованием трехмерной решетки. Такие закристаллизованные макромолекулы вследствие накопления поверхностных напряжений Г, "JH^kJ складываются на себя под углом 180° »-: '^^•и и образуют ленты (рис. 1.5). Из лент \ •- *1^И строятся плоскости, которые представ-• '•. .* ->1Н ляют собой структурный элемент кристаллического полимера. У ряда полимеров при очень медленном охлаждении их сильно разбавленных растворов наблюдается образование хорошо

Механическое стеклование определяется частотой или временем механического воздействия, а структурное —тепловым режимом (скоростью охлаждения). Опыт показывает, что оба процесса стеклования независимы и их можно экспериментально разделить. Значение Тм соответствует максимуму механических потерь (см. рис 27) а ГССТР —точке излома на кривой тепловой усадки (см. рис' 25)' Если тепловой режим охлаждения задан, то тем самым задана Тсстр При этом механическое воздействие может производиться независимо от теплового. Меняя режим механического воздействия, можно получать различные Гсме*. И наоборот, меняя скорость охлаждения, можно наблюдать различные Тс^ при постоянной температуре механического стеклования, если задана частота внешнего воздействия. Например, эластомер НК (натуральный каучук) при медленном охлаждении со скоростью ВУ= 1 К/мин стеклуется при температуре-200 К. Выше этой температуры структура полимера является равновесной, что соответствует жидкому состоянию. Подвергая НК выше этой температуры механическим воз-

Если при снятии термомеханической кривой не происходит термодеструкция полимера, то при медленном охлаждении можно воспроизвести термомеханическую кривую: образец переходит сначала в высокоэластическое, а затем в стеклообразное состояние (стеклуется). Очень важно то, что при температуре ниже температуры стеклования полимер, как правило, сохраняет некоторый комплекс свойств, присущий только полимерам. Мы говорим, что полимер застекловался, но он не стал хрупким, как обычное силикатное (оконное) стекло. Лист органического стекла (полиметилметакри-лат, плексиглас) можно бросить на пол, и он не разобьется вдребезги. И все-таки стеклообразный полимер можно охладить до такой температуры, когда он будет легко разбиваться при ударе. Такая температура носит название температуры хрупкости Гхр. На термомеханической кривой она не проявляется в виде какой-либо характерной точки. Методы определения температуры хрупкости всегда так или иначе связаны с разрушением образца.

Переход полимера в стеклообразное состояние при охлаждении носит название структурного стеклования. Это значит, что этот переход сопровождается фиксацией определенной структуры, определенного ближнего порядка, которые не меняются при дальнейшем охлаждении. Фиксация структуры, исключение возможности ее перестройки при охлаждении делает стеклообразный полимер неравновесным. Это, в первую очередь, приводит к зависимости Гс от скорости охлаждения. При медленном охлаждении сегменты успевают перемещаться даже при приближении к Гс и требуется сильно охладить полимер, чтобы предотвратить всякие перестройки структуры. Излом на кривой зависимости удельного объема от Т (см. рис. 10.1) сместится в область более низких температур. Так, выдерживая образец поливинилацетата при каждой температуре в одном опыте в течение 0,02 ч, а в другом 100 ч, получим значения Тс соответственно 32 и 23°, т. е. отличающиеся на 9°.

При медленном охлаждении расплавов кристаллиты достигают больших размеров — образуются пластинчатые или фибриллярные кристаллиты.

При очень медленном охлаждении вид кривой существенно изменяется; при температуре -f- 8 Н- + 13 °С наблюдается кристаллизация каучука. Так как кристаллизация каучука происходит частично, то на кривой при медленном охлаждении получается излом при температуре — 70 -; -- 72 °С, свидетельствующий о стекловании оставшейся аморфной части каучука (рис. 18).

По другому методу [33bJ при температуре около 60° С к раствору I моль Гидробромида пиридина в 240 s ледяной уксусной кислоты добавляют при перемешивании раствор 1 люль брсща в i60 г ледяной уксусн°н кислоты. При медленном охлаждении из смеси кристаллизуются красные иглы нлн призмы пер-бромица пиридинийбромида. Отфильтрованные кристаллы высушивают в ва-куум-эксикагоре. Выход около 300 з, т. пл. 132—134° С.

0,2 амина растворяют в 5 мл 95%-ного спирта, прибавляют насыщенный «спиртовой раствор пикриновой кислоты {соответственно пикролоновой, стифни-новой) и доводят до кипения. Выпадающие при медленном охлаждении кристаллы отсасывают и перекристаллизовывают из спирта.

5'Нитропентанол-2 [329]. Раствор 2,И s (0,075 моль] бс-ргждрнда натрия* в 50 А.Л воды, к которому добавлена капля концентрированного раствора едкого натра, и тгчсние 1 ч при медленном перемешивании прибавляют по каплям к смеси 19,7 s (0,15 люлъ) 5-ншропевтанона-2 и 50 ли метилового спирта. Температуру Смеси на уровне 20 — 25 С поддерживают охлаждением, а рН 3—4 регулируют постоянным добавлением 3 и. раствора серной кислоты (контролируют' рН-метром). Во время добавления боргидрлда натрия выделяется водород и образуется белое твердое вещество. После прибавления всего боргидрида смссь. оставляют на 5 мик и разлагают избыток боргидрида натрия, добавлял 1 .ил концентрированной серной кислоты. После разбавления реакционной массы водой до 350 мл и нейтрализации концентрированным раствором едкого натра гомогенный раствор экстрагируют эфиром. Объединенные эфирные вытяжки промывают трижды насыщенным расгвором бисульфита натрия (порциями no-ISO мл в течение 5 мин) л насыщенным раствором хлорида натрия, затем фильтруют через безводные сульфат натрия. После этого добавляют 6esi30.ii и отгоняют растворители. Вносят несколько кристаллоп борной кислоты п перегоняют в вакууме полученный 5-интропентакол-2, представляющий собой бесцветную-жидкость; т. кип. 101 — 102,5" С (2 мм рт, cm-); выход il,3 s (86,6% от теоретического).

!,4-Дииодб}-тан 1 1000), И трехгорлой колбе емкостью \ л к 65 s P2Q5 при медленном перемешивании прибавляют 135 мл (Ч моль) 85%-ной Н3РО.. Дают смеси охладиться до комнатной температуры, прибавляют 2 холь КГ я, наконец, 0,5 моль тетрагндрофурапа. Массу нагревают с обратным холодильником 3 ч при перемешивании и после охлаждения до комнатной температуры смешивают со 150 лад воды и 250 мл эфира. Офирный слой промывают раствором NaHS3Os и насыщенные раствором NaCl и сушат с помощью NagSOj. После отгонки эфира и перегонки остатка в вакууме получают 1,4-дииодбутан; выход 92—96% от теоретического; т. кип. 108— 110° С (10 лис рт. ст.).

В круглодонную колбу емкостью 1,5 л помещают 568 г (389 мл, 3,6 моля) 48%-нойбромистоводородной кислоты и приливают 170г (93мл, 1,7 моля) концентрированной серной кислоты пятью порциями, перемешивая содержимое колбы после добавления каждой порции. К этой смеси, при медленном перемешивании, приливают 103 г (1,35 моля) тримети лен гликоля (с т. кип. 210—215°) и 272 г (148 мл, 2,8 моля) концентрированной серной кислоты. Смесь нагревают до кипения с обратным холодильником на сетке в течение 4 часов. Затем перегоняют, применяя холодильник Либиха, до тех пор, пока из холодильника не перестанут стекать капли тяжелого масла. В делительной воронке от дистиллята отделяют нижний слой 1,3-дибромпропана, который вновь переливают в делительную во-

невелика, она значительно меньше скорости других процессов, протекающих в системе Если поверхность металла достаточно велика по отношению к объему реагирующей смеси, то роль второй реакции, т. е восстановления ннтросоедняения хлоридом олова, сравнитетьно незначительна Следовательно, практически обе эти реакции не влияют на содержание солен четырехвалентного олова в растворе Последнее зависит лишь от количества промежуточного продукта, ие подвергшегося восстановлению, на поверхности металла н перешедшего в раствор Оказалось, что это количество возрастает при более интенсивном перемешивании. Вероятно, при этом с поверхности олова быстрее удаляется частично восстановленное соединение, прежде чем оно успеет прореагировать до конца. При медленном перемешивании жидкости молекулы частично восстановленного соединения остаются в поверхностном слое достаточно долго для того, чтобы восстановление произошло до конца. Заметного влияния концентрации кислоты н температуры на скорость реакции обнаружено не было. Эти наблюдения подтверждают гипотезу о том, что при восстановлении образуютси промежуточные продукты н что основной стадией является процесс диффузии

На этой стадии реакцию прерывают, добавляя порциями 825 г хлористого аммония. Для завершения разложения натриевых солей смесь дополнительно перемешивают еще 30 мин. Убирают охлаждающую баню и при медленном перемешивании, оставив смесь на ночь, испаряют аммиак. Полученную суспензию солей отфильтровывают с помощью водоструйного насоса, осадок на фильтре промывают офиром. После отгонки эфира и перегонки остатка в токе анота получают 1085 г (75%) СНЯ-СН=СН-СНОН-С=СН1 т. кип. 74— 76730 мм, nl 1,4645.

Неочищенный, слегка влажный препарат прибавляют к 1 л диэтиленгликоля (примечание 5), находящегося^ 4-литровой конической колбе, снабженной мешалкой Гершберга. Затем к содержимому колбы прибавляют 600 г (5,8 моля) бромистого натрия и смесь нагревают в течение ночи па масляной бане при 140—150° при медленном перемешивании (60—120 об./мин.). Пол ученную смесь, окрашенную в оранжевый цвет, оставляют охлаждаться примерно до 90°, после чего к ней быстро при перемешивании прибавляют 2 л ледяной воды; наконец, смесь охлаждают до 10° непосредственным прибавлением льда. Осадок отфильтровывают с отсасыванием, промывают водой (2 л) и как можно тщательнее отжимают. Выход неочищенного кристаллического вещества, окрашенного в бурый цвет, составляет 315—323 г; т. пл. 147—149°. Препарат растворяют в 2 л кипящего ацетона и фильтруют без отсасывания через обогреваемую водяным паром воронку. По охлаждении из раствора выпадают в осадок бесцветные блестящие пластинки, которые отфиль.

3. Чтобы происходило смешивание эфирного и водного слоев, перемешивание должно быть энергичным. Это требование является безусловно существенным для получения приемлемого выхода. При более медленном перемешивании неизбежно требуется больше времени для гидролиза с вытекающей отсюда необходимостью в большей продолжительности контакта между 1-фенил-1,3-бутадиеном и серной кислотой, что приводит к значительной полимеризации вещества и к соответствующему уменьшению выхода.

В 2-литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой, и трубкой для ввода газа, доходящей почти до дна колбы, помещают 76 г (0,4 моля) безводного хлористого олова (примечание 1) и 400 мл абсолютного эфира. Затем при медленном перемешивании смесь насыщают сухим хлористым водородом; на это требуется 2,5—3 часа, в течение которых хлористое олово образует нижний вязкий слой.

А. Натриевая соль ацетилацетона. 40 г (1 моль) едкого натра растворяют в 50 мл воды и к раствору прибавляют 200 мл метилового спирта. Эту смесь приливают при медленном перемешивании вручную к 100 г (1 моль) ацетилацетона (пен-тандиона-2,4), находящегося в конической колбе емкостью 500 мл (примечание 1). Из раствора немедленно выпадает кристаллическая соль, окрашенная в светло-кремовый цвет. Колбу закрывают пробкой и охлаждают в течение 2 час. или в течение ночи в бане со льдом (или в холодильнике). Натриевую соль отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают двумя небольшими порциями холодного метилового спирта (примечание 2). Затем соль сушат сперва на воздухе, а затем в вакуум-эксикаторе при комнатной температуре или в вакуум-сушильном шкафу пр& 100° в течение 3 час. (примечание 3). Выход безводного препа^

Латексную смесь приготавливают в аппаратах с мешалками, внутренняя поверхность которых покрыта эмалью или другим антикоррозийным материалом; частота вращения мешалки составляет 30— 40 об/мин. Вначале при непрерывном перемешивании в латекс вводят стабилизаторы (мыла, казеин и Др.), затем серу и ускорители вулканизации, антиокси-данты (неозон Д, ДФФД и др.), наполнители (каолин, литопон, мел, диоксид титана, белые сажи) и пластификаторы (минеральные и парафиновые масла, стеариновую кислоту). В последнюю очередь в смесь вводят оксид цинка. Продолжительность приготовления смеси составляет 30—60 мин. Готовую смесь иногда подвергают вызреванию при 20— 60 °С и медленном перемешивании в течение 6—24 ч. В процессе вызревания повышается однородность смеси и улучшаются ее технологические свойства.

медленном перемешивании, приливают 103 г (1,35 моля) тримети лен гли-

Механизму разрушения Макромолекуле сополимера Межатомные расстояния Международные стандарты Международном симпозиуме Межфазной поликонденсацией Межмолекулярные взаимодействия Межмолекулярными взаимодействиями Межмолекулярной конденсации