Главная --> Справочник терминов


Медленном растяжении 4. Нитрование кетена [47]. Тетранитрометан получается при медленном пропускании кетена (полученного пиролизом ацетона) в охлажденную концентрированную азотную кислот>г. По окончании реакции масса выливается на лед, и осевший тетранитроыетан отделяют. Выход составляет 90%. Реакция идет по > равнению

Кетоны и спирты, подвергаемые действию кислоты без удаления воды, имеют невыгодные константы равновесия с точки зрения синтеза кеталей [26]. Например, кетоны и спирты в соотношении 1 : 4 при медленном пропускании через колонку, заполненную ионообменной смолой дауэкс-50, содержащей сильные кислотные группы, дают степени превращения, приведенные в таблице на стр. 585, [27].

Получение лактиДа. Молочную кислоту нагревают с прямым холодильником до 140—150° в вакууме или при медленном пропускании -воздуха. В приемнике собирается сиропообразная жидкость, из которой выделяются кристаллы лактида с темп. пл. 125° 84.

При медленном пропускании тока хлористого водорода при комнатной температуре в, раствор 1 г этилового эфира 5-метил-р-кумаранон-2-карбоновой кислоты и 1 г резорцина в метиловом спирте происходит постепенное выделение желтого осадка. Через Два дня смесь в течение получаса нагревают на паровой бане, а затем охлаждают; полученный кумарин отделяют, промывают и кристаллизуют из этилового спирта. Т. пл, выше 300°; выход составляет 0,6 г.

При медленном пропускании газов (паров) или жидкости чере:! слой и мельченного катализатора первоначальный объем слон катализатора я н:<аими< положение отдельных частиц твердой фа.чы не и:шеинютсн. П этих условие слой катализатора является неподвижным слоим. Г] увеличением спорости ггр' пускания галов или жидкости до определенной величины слой катализатора ра рыхлнется, расстояЕШя между < частиками, а сисдователмю, » объем, яанимасмь

При пиролизе изобутилена образуются его изомеры, полимеры и" различные газообразные углеводороды. Кинетика и механизм этих реакций широко изучались [47]. Так, Нойес [49] в 1888 г. изучал разложение изобутилена при медленном пропускании через тугоплавкую стеклянную трубку, нагретую до слабокрасного каления. В числе продуктов пиролиза он получил углерод, водород, метан, этилен, пропилен, бутадиен, бензол, толуол и нафталин. Предполагалось также образование некоторого количества стирола; ацетилен идентифицирован не был. Дальнейшие исследования проводили при различных температурах и в разнообразных условиях эксперимента. При 250—590° изобутилен [50] разлагается на углерод, водород, метан и пропилен. Указывается [51], что обработка изобутилена при давлении 70 атм и температуре 380—400° дает смесь высших парафинов, олефинов и нафтеновых углеводородов. Предполагалось, что найденные олефшш являются димером и тримером изобутилена. Разложение изобутилена при различных температурах (600, 650 и 700°) изучалось Хёрдом и Спенсом [52]. Они получили главным образом пропилен, метан, изобутан, водород и жидкие углеводороды наряду с небольшим количеством ацетилена и этилена. Метан образуется в очень большом количестве, которое увеличивается с увеличением времени пиролиза и с повышением температуры. Пропилен и изобутан получаются в наибольших количествах при применении низкой температуры и длительного нагревания, в то время как концентрация ацетилена является наивысшей при промежуточной температуре и коротком времени контакта (табл. 4).

При непрерывном процессе условия реакции должны быть подобраны так, чтобы скорость превращения и выход согласо-пывались наилучшим образом. Скорость превращения во время каждого цикла зависит от скорости газовой смеси и температуры реакции. Высокая скорость превращения получается при медленном пропускании газовой смеси и высокой температуре. Однако ири медленном проведении реакции образуются побочные продукты, что приводит к пониженным выходам. С другой стороны, можно повысить общий выход хлористого винила, если проводить процесс при более мягких условиях, а'именно: при более низкой температуре, при применении менее реакционного катализатора или при большей скорости пропускания газовой смеси. При таких условиях необходимо чаще возвращать обратно в процесс данное количество газа. При производстве в больших масштабах оптимальное согласование превращения и выхода зависит от стоимости сырья по сравнению со стоимостью издержек производства. Ik-обходимо учитывать также чистоту сырья, активность катализатора, контакт газовой смеси и катализатора. При 10—12-про-щштиом превращении, получаемом при 180—185°, выходы достигают 95%.

Реагенты получают сочетанием 'пиридилдиазотата натрия с 3-этиламино-п-крезолом или 3-диэтиламино-п-крезолом в среде абсолютного спирта при медленном пропускании через раствор СО2-

Получение о-аллилфенола. В перегонной колбе, снабженной косо вверх насаженной трубкой, кипятят фснилаллиловый эфир при медленном пропускании углекислоты До тех пор, пока термометр, погруженный в жидкость, поднимается от 190е- почти До точки кипения о-аллилфенола (219°). Для этого необходимо приблизительно 6 час. 1 1ослс этого аллилового эфира больше нет; из образовавшегося аллилфенола небольшая часть (самое большее 4 — 6%) превращается далее в метилкумаран. Для удаления последнего продукт растворяют в1г/2 — 2-кратном объеме 20%-ного ЕДКОГО натра и встряхивают 2 раза с петролейпым эфиром. Выпадающий из щелочного раствора аллилфенол растворяют в эфире, сушат хлористым кальцием и пере-

К определенному объему раствора нитросоединения прибавляют соляную кислоту, определенное количество концентрированного раствора бромистого калия и избыток титрованного раствора хлористого олова, после чего при медленном пропускании углекислоты смесь кипятят в течение 15 мин. Затем, не прерывая нагревания, прибавляют по каплям из бюретки сильно подкисленный соляной кислотой раствор сернокислой меди, содержащий бромистый калий, до появления оранжево-желтой окраски. Конец титрования определяют капельной пробой с раствором хлорной ртути по прекращению появлении мути. Количество нитросоединения определяют по разности.

К раствору 20 г моногидрата D-глюкозы в 180 мл воды добавляют 27,2 г трехводного ацетата натрия, 12 г борной кислоты и 25,7 г сульфата 2,4,5-триамино-6-оксипиримиди-на. Из смеси удаляют воздух пропусканием тока азота, прибавляют 10 мл 50%-ного раствора гидразингидрата и нагревают содержимое на кипящей водяной бане в течение 5 ч при медленном пропускании азота. После охлаждения колбы продукт отфильтровывают и перекристаллизо-вывают из 20%-ной уксусной кислоты с добавлением активированного угля. Вещество высушивают в вакууме при 110°. Выход 15—18 г.

* Журков С. П., Абасов С. А. ФТТ, 1962, т. 4, с. 2184—2192. ** Т. е. высокоэластической деформации, развивающейся при очень медленном растяжении ниже Тс; обратимость этой деформации выявляется при нагревании выше Те; природа этого эффекта становится легко понятной при рассмотрении рис. П. 2.— Прим. ред.

Измерения проводят при медленном растяжении Порченные зкачег/ня коэффициентов А; ор о ioc тонкости йе ризо^ать поведение резин, рзйотаюших в >с,повняд уларвыд лагр>зоя или периодической деформации В таких ciyiaHx рскоче1Ч,%ется определять Тс по лимерз при разных частотах действия дефор^нрЧющеи силы

При ориентации полимера происходит не только выпрямление цепей, но и перестройка надмолекулярных структур. Так, при медленном растяжении пленок поликапроамида наблюдается изменение формы сферолитов23. Вместо симметричных сферолитов в исходном образце (рис. 104, а) появляются вытянутые вдоль оси растяжения образования фибриллярного характера (рис. 104,6) (см. стр. VI). /

По мере развития эластической деформации из-за релаксации линейная зависимость между / и е нарушается. При медленном растяжении она сохраняется до 300—400 %-ной деформации. В процессе дальнейшей деформации проявляется действие и других факторов, например кристаллизации, и каждому значению напряжения или деформации соответствует свое значение Е. На кривой растяжения (см. рис. 8.2) модуль эластичности равен тангенсу угла наклона касательной к оси абсцисс tg ш

При ориентации полимера происходит не только выпрямление цепей, но и перестройка надмолекулярных структур. Так, при медленном растяжении пленок поликапроамида наблюдается изменение формы сферолитов23. Вместо симметричных сферолитов в исходном образце (рис. 104, а) появляются вытянутые вдоль оси растяжения образования фибриллярного характера (рис. 104, б) {см. стр. VI).

анода, начинают растворяться в 42% -ном MgCl2 при анодной поляризации порядка 0,186 мВ; 'при одновременном медленном растяжении поляризация уменьшается практически до нуля, и происходит быстрое растворение. Активация в этом случае обусловлена [130, 131] образованием дислокаций, дефектов, трещин, а также повышением общей напряженности кристаллической решетки металла при деформации.

ванием процесса кристаллизации при быстрой деформации (для почти полной кристаллизации резины из НК в процессе растя жения требуется время порядка 1—2 сек). При быстром деформировании процесс кристаллизации не успевает развиваться в достаточной мере и резина обладает меньшей прочностью, чем при медленном растяжении. В области малых скоростей деформации процесс кристаллизации при растяжении успевает пройти полностью. Поэтому уменьшение прочности при дальнейшем снижении скорости деформации объясняется обычной временной зависимостью прочности.

Прочность ненаполненной резины из некристаллизующегося каучука СКС-30 во всем диапазоне скоростей растяжения возрастает (кривая 3, рис. 113). При больших скоростях ее прочность приближается к прочности наполненной резины из того же каучука. На кривой прочности резины из СКС-30, наполненной сажей (кривая 2, рис. 113), имеется максимум прочности, как у кристаллизующихся резин. Кроме того, при медленном растяжении прочность наполненной резины значительно выше, чем ненапол-

Для существенно аморфных полимеров (система полиметилметакри-лат — диметилформамид) характерно застекловывание с выжиманием растворителя; при медленном растяжении отвердевание протекает в две стадии,

При квазистатических условиях (рис. 1.2) потенциальная энергия и(г) каждого атома или иона твердого тела по мере растяжения, начиная от положения равновесия (го — равновесное расстояние между атомами до приложения сил), непрерывно увеличивается, а квазиупругая сила взаимодействия между атомами f = —du(r)[dr, или ее абсолютное значение F, проходит через максимум (точка М на рис. 1.2). При квазистатическом (медленном) растяжении до точки М напряжение растяжения 0, приложенное к образцу, уравновешивается в каждый момент времени внутренними силами взаимодействия NI атомов в единице площади сечения, перпендикулярного направлению растяжения. Максимальной силе взаимодействия Fm соответствует теоретическая прочность am=NiFm.

Значения функции ф(/), рассчитанные двумя методами, в основном согласуются между собой. Возможно, существенно, что для описания экспериментальных данных, полученных при комнатной температуре и при медленном растяжении, следует принимать более высокие значения параметра п, чем для остальных исследованных случаев. Свобода вращения уменьшается при снижении температуры, что и приводит к уменьшению эффективного числа узлов, приходящихся на одну цепь.




Механодеструкции полимеров Механохимической деструкции Межатомного расстояния Международной заместительной Макромолекул образующих Межфазного натяжения Межмолекулярных взаимодействий Межмолекулярной ассоциации Межмолекулярное притяжение

-
Яндекс.Метрика