|
|
|
Главная --> Справочник терминов Меервейну понндорфу Медноамыиачный шелк 464, 465 Медь, органические соединения 194 Меервейна—Понндорфа—Верлея метод 201 Мезаконовая кислота 348* Мезидин 572 Мезитила окись 222, 225 Мезитилен 222, 485, 487*, 488, 489 Мезитиленсульфокислота 537 Мезитол 537, 543 Мезобилирубин 978, 979 Мезобилирубиноген 978, 979 Мезовинная кислота 347, 409, 410*, 411, 3. Изопропиловый спирт и изопропилат алюминия. Эта реакция называется реакцией Меервейна — Понндорфа — Верлея [237]. Она обратима, и обратная реакция носит название окисления по Оппенауэру (см. т. 4, реакцию 19-3): Реакция Меервейна — Понндорфа — Верлея обычно [259] происходит через циклическое переходное состояние [260]: 3. Окисление по Оппенауэру. Если в качестве окислителя используется кетон в присутствии основания (кетон при этом восстанавливается до вторичного спирта), реакцию называют окислением по Оппенауэру [82]. Обратный процесс носит название реакции Меервейна — Понндорфа — Верлея (т. 3, реакция 16-26), и механизм ее тоже «обратен». Даиболее широко в качестве кетона применяются ацетон, бутанон и циклогексанон, а в качестве основания — грет-бутилат алюминия [83]. Главное достоинство этого метода состоит в его высокой селективности. Л хотя чаще всего этот метод используется для синтеза кето-нов, его применяют также для получения альдегидов. Марковникова правило 180—183, 291 Масляная кислота 76, 78 Меервейна — Понндорфа восстановление 208 Меервейна — Понндорфа 208, 210 Восстановление кетопов до вторичных спиртов но методу Меервейна — Пощ дорфа — Верлея протекает аналогично восстановлению альдегидов, но скоросч подобных реакций меньше. Метод Меервейна — Понндорфа — Верлея непримевд для восстановления кетонов с сильно выраженной: склонностью к енолизадии, напрл мер, для восстановления эфиров р-кетокислот, р*-дикетонов, так как в этом случс образуются еноляты алюминия, которые не восстанавливаются. Такие кетоны с бол] шим ycnexoir восстанавливаются ката лиги чес-кими методами или при помощи боргщ Рида патрия или калия. Фурановое [273] и тиофеновое [285] кольца в условиях реакции Меервейна — Понндорфа — Верлея не изменяются. Аналогично можно получить 4-метил-5-(а-оксвдтил)-тиавод с 71%-ным выходом из соответствующего ацетилтиазола [2Stij: Реакция Меервейна — Понндорфа — Верлея Меервейна — Понндорфа — Верлея метод восстановления II 180 Марковникова правило 180—183, 291 Масляная кислота 76, 78 Меервейна — Понндорфа восстановление 208 Восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею и окисление по Оппенауэру. Метод восстановления альдегидов и кетонов алкоголятами алюминия (восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею) широко применяется при получении спиртов. В процессе реакции алкоголят окисляется до соответствующего карбонильного соединения: 1. Реакция восстановления кетонов алкоголятами металлов по Меервейну — Понндорфу. Общая схема: 4) восстановление кетонов алкоголятами металлов (7Ю)3А1) по Меервейну — Понндорфу: Восстановление по Меервейну — Понндорфу. Реакция состоит в восстановлении кетонов до вторичных спиртов под действием изопропилата алюминия в изопропиловом спирте: по Меервейну — Понндорфу 208 Временные эффекты 41 Вырожденные орбитали 18 Вюрца реакция 267, 268 латекса каучукового дерева Hevea braziliensis; из 1 кг латекса получают 12 г соединения IV.) Т. Постернак (1936) установил конфигурацию (—)-инозита III путем окисления его перманганатом калия и идентификацией обеих образующихся при этом оптически активных кислот. Г. Фишер1 (1952) охарактеризовал пинит как 5-метиловый эфир инозита на основании результатов деградации его диацетонида. Образование диацетонида пинита V подтверждало наличие в нем двух ^«с-диольных группировок. Хотя такое допущение и было резонным, Энджиэл (1953) привел более строгое доказательство строения пинита. (—)-Инозит был превращен в диацетонид VII, который при окислении тетраацетатом свинца и последующем восстановлении по Меервейну — Понндорфу превращался в диацетонид L-маннита VI. С другой стороны, при частичном метилировании соединения VII был получен монометиловый эфир VIII, оказавшийся энантиомером монометилового эфира V. Природные эфиры инозита (I и IV) не являются энантиомерами, а различаются положением метоксильной группы: — Меервейну — Понндорфу — Верлею 57 ел. Реакция происходит между алюминиевым производным окисляемого спирта, которое образуется путем взаимодействия с mpem-бутилатом алюминия и ацетоном. Ацетон'в этом случае является акцептором водорода, его можно также заменить другими кетонами, например циклогексано-ном или хиноном. Реакция Оппенауера обратима; ее обратным направлением \является восстановление по Меервейну-Понндорфу: 7.3,1. Восстановление по Меервейну—Понндорфу—Верлею Альдегиды и кетоны можно с помощью алкоголятов магния или алюминия восстановить до спиртов, причем взятый алкоголят окисляется до соответствующего карбонильного соединения [схема (7.154), восстановление по Меервейну — Понндорфу—Верлею]. В противоположность алкоголятам натрия алкоголяты алюминия растворимы в органических растворителях и перегоняются без разложения. Их можно считать гомеополярными соединениями. Таким образом, алкоксигруппы находятся далеко не всегда в виде свободных анионов. Основность алкоголятов алюминия мала, и они не способны в нормальных условиях переводить карбонильные соединения в их еноляты, т. е. они не катализируют альдольную реакцию или катализируют в очень незначительной степени. Вследствие этого, а также из-за большой способности к хелатообразованию, алкоголяты алюминия особенно пригодны для -восстановления по Меервейну — Понндорфу — Верлею.  Механохимической деструкции Межатомного расстояния Международной заместительной Макромолекул образующих Межфазного натяжения Межмолекулярных взаимодействий Межмолекулярной ассоциации Межмолекулярное притяжение Межмолекулярному взаимодействию |
- |
Навигация