Главная --> Справочник терминов


Механически перемешивают Получение fi-фенилпроляоновой кислоты из коричной кислоты. К механически перемешиваемой _?успензии 10 г коричной кислоты в 100 см3 воды, находящейся в толстостенном стакане, приливают небольшой избыток разбавленной щелочи, после чего постепенно прибавляют около 200 г 2,6%-HOff амальгамы натрия в мелких кусочках. По окончании восстановления раствор -сливают с -ртути и подкисляют соляной кислотой, причем (З-фения-пропионовая кислота выделяется в виде масла, затвердевающего при охлаждении. Продукт перекрИ'Сталлиз-овывают из теплой воды. Темп. пл. 46—47°,. выход около 7—9 г.

Получение 1, 3, 5-трн нитробензола. К механически перемешиваемой смеси 46 г неочищенной 2, 4, 6-тринитробензойной кислоты и 400 см3 воды прибавляют при 35° 15%-ный раствор едкого натра до .появления бледно-красной окраски. При нейтрализации необходимо следить, чтобы темпера? тура реакционной смеси не повышалась более 45°, так как в противном случае может наступить глубокое разложение кислоты. Жидкость обесцвечивают прибавлением 1 капли уксусной кислоты, фильтруют, к фильтрату прибавляют 15 см3 ледяной уксусной кислоты и с.месь осторожно нагревают при механическом перемешивании. При этом тринитробензол выделяется в веде пенообразного слоя. Во избежание слишком бурного выделения дву-' окиси углерода, необходимо регулировать нагревание смеси. По прекращении выделения СОг нагревание и перемешивание продолжают до полного исчезновения соли тринитробензойной кислоты в растворе. Реакция считается законченной, когда при подкислеиии профильтрованной пробы реакционной смеси разбавленной серной кислотой не выпадает осадок. Выделившийся тринитробензол отфильтровывают и псрекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты. Темп. пл. 121°—122°; выход 28—30 г65.

Получение нитромезиднна из динитромезитилена. К механически перемешиваемой суспензии 5 г динигромсзитилсна в 18 см3 кипящей воды при-бачляют понемногу, в течение 2 -час., раствор 6 г кристаллического сернистого натрия и 0,8 г серы в 15 слг3 воды. Восстановленный продукт выли-в 1ют в 20 см3 холодной воды и смесь ^подкисляют разбавленной соляной к [слотой. Осадок серы многократно промывают разбавленной соляной кислотой. При прибавлении к фильтрату и солянокислой вытяжке избытка разбавленного раствора аммиака выделяется нитромезидин; темп, ял, 73° м.

Получение тиофенола. К механически перемешиваемой смеси 140 г концентрированной серной кислоты и 425 г льда, охлаждаемого до —5°, .прибавляют 35 г бензолсульфохлорида. К полученной таким путем тонкой суспензии бензолсульфохлорида в разбавленной серной кислоте прибавляют возможно .быстрее 72 г 'Цинковой пыли с тем, чтобы температура смеси не повысилась более 0°, и затем .продолжают перемешивать смесь еще приблизительно в течение часа. Смеси дают постепенно принять комнатную температуру. При этом наступает бурная реакция, и поэтому к колбе следует заблаговременно присоединить мощный обратный холодильник. Для окончания восстановления смесь при перемешивании кипятят с обратным Холодильником, пока не получится прозрачный раствор.

Получение fS-фенилпропионовой кислоты из коричной кислоты. К механически перемешиваемой .суспензии 10 г коричной кислоты в 100 см3 воды, находящейся в толстостенном стакане, приливают небольшой избыток разбавленной щелочи, шасле чего постепенно прибавляют около 200 г 2,5%.-HOit амальгамы натрия в мелких кусочках. По окончании восстановления раствор сливают с .ртути и подкисляют соляной кислотой, причем р-фенил-пропионовая кислота выделяется в виде масла, затвердевающего при охлаждении. Продукт перекристаллизовывают из теплой воды. Теме. ял. 46—47°^ выход около 7—9 г.

Получение 1, 3, 5-тринитробензола. К механически перемешиваемой смеси 46 г неочищенной 2, 4, 6-тринитробензойной кислоты и 400 см3 воды прибавляют при 35° 15%-ный раствор едкого натра до появления бледно-красной окраски. При нейтрализации необходимо следить, чтобы темпера? тура реакционной смеси не повышалась более 45°, так как в противном случае может наступить глубокое разложение кислоты. Жидкость обесцвечивают прибавлением 1 капли уксусной кислоты, фильтруют, к фильтрату прибавляют 15 см3 ледяной уксусной кислоты и смесь осторожно нагревают при механическом перемешивании. При этом тринитробензол выделяется в виде пенообразного слоя. Во избежание слишком бурного выделения дву-' окиси углерода, необходимо регулировать нагревание смеси. По прекращении выделения СОг нагревание и перемешивание продолжают до полного исчезновения соли тринитробензойной кислоты в растворе. Реакция считается законченной, когда при подкислеиии профильтрованной пробы реакционной смеси разбавленной серной кислотой не выпадает осадок. Выделившийся тринитробензол отфильтровывают и перекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты. Темп. ил. 121°—122°; выход 28—30 г65.

Получение нитромезиднна из динитроиезитилена. К механически перемешиваемой суспензии 5 г динитромсзитилсна в 18 см3 кипящей воды прибавляют понемногу, а течение 2 час., раствор 6 г кристаллического сернистого натрия и 0,8 г серы в 15 cw3 воды. Восстановленный продукт выли-в ют в 20 си8 холодной воды и смесь подкисляют разбавленной соляной к слотой. Осадок серы многократно промывают разбавленной соляной кислотой. При прибавлении к фильтрату и солянокислой вытяжке избытка разбавленного раствора аммиака выделяется нитромезидин; темп. ил. 73° 84.

Получение тиофенола. К механически перемешиваемой смеси 140 г концентрированной 'серной кислоты и 425 г льда, охлаждаемого до —5°, .прибавляют 35 г бензолсульфохлорида. К полученной таким путем тонкой суспензии бензолсульфохлорида в разбавленной серной кислоте прибавляют возможно быстрее 72 г цинковой пыли с тем, чтобы температура смеси не повысилась более 0°, и затем продолжают перемешивать смесь еще приблизительно в течение часа. Смеси дают постепенно принять -комнатную температуру. При этом наступает бурная реакция, и поэтому к колбе следует заблаговременно присоединить мощный обратный холодильник. Для окончания восстановления смесь при перемешивании кипятят с обратным холодильником, по'ка не получится прозрачный раствор.

Получение fi-фенилпропионовой кислоты из коричной кислоты. К механически перемешиваемой .суспензии 10 г коричной кислоты в 100 см3 воды, находящейся в толстостенном стакане, приливают небольшой избыток разбавленной щелочи, шасле чего постепенно прибавляют около 200 г 2,5%.-но* амальгамы натрия в мелких кусочках. По окончании восстановления раствор сливают с .ртути и подкисляют соляной кислотой, причем р-фенил-пропионовая кислота выделяется в виде масла, затвердевающего при охлаждении. Продукт перекристаллизовывают из теплой воды. Теме. ял. 46 — 47°^ выход около 7 — 9 г.

Получение 1, 3, 5-тринитробензола. К механически перемешиваемой смеси 46 г неочищенной 2, 4, 6-тринитробензойной кислоты и 400 см3 воды прибавляют при 35° 15%-ный раствор едкого натра до появления бледно-красной окраски. При нейтрализации необходимо следить, чтобы темпера? тура реакционной смеси не повышалась более 45°, так как в противном случае может наступить глубокое разложение кислоты. Жидкость обесцвечивают прибавлением 1 капли уксусной кислоты, фильтруют, к фильтрату прибавляют 15 см3 ледяной уксусной кислоты и смесь осторожно нагревают при механическом перемешивании. При этом тринитробензол выделяется в виде пенообразного слоя. Во избежание слишком бурного выделения дву-' окиси углерода, необходимо регулировать нагревание смеси. По прекращении выделения СОг нагревание и перемешивание продолжают до полного исчезновения соли тринитробензойной кислоты в растворе. Реакция считается законченной, когда при подкислеиии профильтрованной пробы реакционной смеси разбавленной серной кислотой не выпадает осадок. Выделившийся тринитробензол отфильтровывают и перекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты. Темп. ил. 121°—122°; выход 28—30 г65.

Получение нитромезиднна из динитроаезитилена. К механически перемешиваемой суспензии 5 г динитромсзитилсна в 18 см3 кипящей воды прибавляют понемногу, в течение 2 час., раствор 6 г кристаллического сернистого натрия и 0,8 г серы в 15 си3 воды. Восстановленный продукт выли-в ют в 20 си8 холодной воды и смесь подкисляют разбавленной соляной к слотой. Осадок серы многократно промывают разбавленной соляной кислотой. При прибавлении к фильтрату и солянокислой вытяжке избытка разбавленного раствора аммиака выделяется нитромезидин; темп. ил. 73° 84.

Получение тиофеиола. К механически перемешиваемой смеси 140 г концентрированной 'серной кислоты и 425 г льда, охлаждаемого до —5°, .прибавляют 35 г бензолсульфохлорида. К полученной таким путем тонкой суспензии бензолсульфохлорида в разбавленной серной кислоте прибавляют возможно .быстрее 72 г цинковой пыли с тем, чтобы температура смеси не повысилась более 0°, и затем продолжают перемешивать смесь еще приблизительно в течение часа. Смеси дают постепенно принять комнатную температуру. При этом наступает бурная реакция, и поэтому к колбе следует заблаговременно присоединить мощный обратный холодильник. Для окончания восстановления смесь при перемешивании кипятят с обратным холодильником, по'ка не получится прозрачный раствор.

Методика определения. 0,1 — 0,15 г вещества помещают в колбу с притертой пробкой, добавляют 20 мл раствора бро-мид-бромата (0,2 п.), 5 мл метилового спирта, 15 мл 4 н. соляной кислоты. Колбу закрывают пробкой и механически перемешивают на встряхивателе 30 — 40 мин. Если количество раствора бромид-бромата калия оказалось недостаточным, смесь будет бесцветна. В этом случае опыт следует повторить, взяв большее количество раствора бромид-бромата калия.

Для проведения реакции суспензию безводной однохлористой меди и порошкообразного хлористого алюминия в сухом толуоле механически перемешивают и через эту смесь пропускают в течение нескольких часов ток сухого хлористого водорода и окиси углерода. Реакционную смесь разлагают льдом и затем перегоняют с водяным паром; полученный n-толуило'Вый альдегид отделяют от непрореагировавшего толуола фракционной перегонкой. Ориентация и границы применения реакции Гаттермана—Коха приблизительно те же, что и при синтезе кетонов по Фриделю—Крафтсу, но выходы ниже. В обычных условиях этого метода (если хлористый алюминий не заменен бромистым алюминием) бензол в реакцию не вступает и даже применяется в качестве растворителя при формилировании других углеводородов.

Окисление р-нитротолуола в р-нитробензоЯную кислоту. 23 г р-нитро-толуола, 68 г кристаллического двухромовокислого натрия И 150 см3 воды механически перемешивают в колбе, снабженной обратным холодильником, причем из капельной воронки к смеси постепенно прибавляют 200 г концентрированной сарной кислоты. Затем смесь осторожно нагревают на сечке приблизительно в течение июлучаса, после чего охлаждают и смешивают с 200 см3 воды. Осадок сырой р-нитробензойной кислоты отфильтровывают через стеклянную вагу и промывают приблизительно 100 см3 воды. Для удаления хромовых солей из темноокрашешюго продукта» его нагревают с 100 см3 N серной кислоты «а водяной ба«е. Остаток промывают водой,, растирают с водой в ступке « полученную пасту нагревают с 5%-ным водным раствором едкого натра. 'Нерастворившийся осадок отфильтровывают, а из фильтрата при подкисл&няи выделяют р-нитробевзойную кислоту. Кислоту очищают перекристаллизацией из бензола. Выход — около 20—23 г; темп. пл. 237—238°.

Получение бензальацетоиа. К смеси 42 г свсжеперегнаниого бензальде-гида, 80 см3 ацетона и 40 см3 воды, находящейся в стакане, постепенно прибавляют 10 см3 10%-ного раствора едкого натра. Во время реакции 'Сме-сь механически перемешивают и .поддерживают темлературу в пределах 25—31°, для чего регулируют скорость прибавления щелочи, . а также охлаждают сосуд ледяной водой. По прибавлении всего количества щелочи жидкость продолжают перемешивать еще в течение 2 час., >после чего прибавляют разбавленную соляную кислоту до нейтральной реакции на лакмус. Жнд-жость, состоящую из двух слоев, разделяют и нижний слой экстрагируют один раз бензолом. Верхний слой смешивают с бензольной вытяжкой н ч:оедниениый раствор промывают водой, после чего фракционируют в вакууме. Бензальацетон перегоняется при 133—143° при 16 им в виде почти бесцветного .масла, затвердевающего при заражении кристаллом вещества. .Для очистки продукт перегоняют еще раз. Выход 37—45 г '9.

Получение ш-нягростярола. К охлажденному смесью льда с солью раствору 53 г чистого бензальдегида и 31 г иитрометана в 200 см3 метилового спирта осторожно прибавляют охлажденный во льду раствор- 21 г едкого натра в 50 г ВОДЬР. Реакционную смесь механически перемешивают и скорость прибавления щелочи регулируют так, чтобы температура колебалась в пределах 10—15°. Первые несколько кубических сантиметров щелочи следует прибавлять особенно осторожно, так как реакция начинается не сразу. Когда конденсация началась, наблюдается быстрое выделение объемистого белого осадка. Если масса становится слишком густой и плохо перемешивается, ее разжижают 'Прибавлением метилового спирта.. Реакция считается законченной, когда лроба смеси полностью растворяется в воде с образованием прозрачного раствора. Смесь разбавляют приблизительно 300 см3 ледяной воды и нейтрализуют, для чего ее 'приливают при перемешивании к раствору 100 см3 концентрированной соляной кислоты в 150 см3 воды. При этом сырой яигростирол выпадает в виде желтой кристаллической массы. Продукт отфильтровывают, иромьгвают водой и очищают перекристаллизацией яз этилового спирта. Темп. пл. 57—58°; выход около 60 г98. Аналогичным образом получается р-метокси-ш-нитростирол", Получение а-анизалиденпитроэтана ($-р-мето«сифеиил-а-метил-а-нитро-этилена). К смеси 1 г нитроэтана и 2 г анисового альдегида -прибавляют 2 капли этиламина. Смесь оставляют стоять при комнатной температуре, причем через 2—3 дня из нее начинают выделяться .кристаллы. Реакция заканчивается приблизительно через 2 недели. Кристаллы отфильтровывают и очищают перекристаллизацией из летролсйного эфира. Темп. пл. 48° S5.

Эфирный раствор магнийорганических соединений, полученных по реакции Гриньяра из бромистых алкилов при предохранении прибора от доступа влаги, перекачивают струей высушенного азота в чистую сухую колбу. Раствор механически перемешивают и охлаждают холодной водой, Поне'многу прибавляют бромистый аллил в количестве, эквивалентном магнию, содержащемуся в растворе. Реакцию можно считать законченной, когда смесь становится бесцветной. Продолжают перемешивание смеси еще в течение 30 мин. и осторожно нагревают ее до температуры кипения эфира, На следующий день эфирный раствор сливают с осадка ^бромистого магния и подвергают фракционированной перегонке. Если образовавшийся олефин кипит значительно выше, чем эфир, их разделяют перегонкой с дефлегматором. Если температура кипения эфира и образовавшегося олефина незначительно отличаются между собой, дестиллат многократно промывают водой, пока оставшийся маслянистый слой не перестанет уменьшаться, после чего остаток перегоняют. Полученный таким способом иродукг содержит примесь предельных углеводородов. Для очистки олефин превращают к дибромид и затем снова отщепляют галоид действием медяо-цинковон пары в спиртовой среде.

от времени взбалтывают или, еще лучше, механически перемешивают. По охлаждении выкристаллизовывается мезитиленсульфо-кислота; не просульфировавшийся продукт остается в виде маслянистого слоя на поверхности.

Смесь механически перемешивают 48 часов, а затем избыток галоида удаляют при помощи бисульфита.

Колбу закрывают пробкой и механически перемешивают на встря-

суспензию Na-амида к их смеси, так как в. противном случае может иметь место повышенное образование амидина. Реакцию проводят в трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником, термометром и поместительной цилиндрической капельной воронкой с внутренним диаметром спускной трубки не менее 5 мм. Для возможно более полной гомогенизации суспензии Na-амида, что особенно важно в тех слунаях, когда амид смешан с галоидал-килом, содержимое капельной воронки непрерывно механически перемешивают маленькой мешалкой. Для контроля за ходом реакции выделяющийся аммиак оттитровывают 2N кислотой.

интенсивно кипятят 25—30 час, добавляя трижды по 50 мл конц. соляной кислоты, и толуольный слой обрабатывают для выделения продукта. При восстановлении по Клемменсену ванилина в креозол [21 и бензоина в траяс-стильбен [3] для получения амальгамы не используют соляную кислоту и процесс более длителен. В одной из методик гранулированный цинк оставляют с 5%-ным водным раствором Р. х. на 2 час, периодически встряхивая смесь; согласно другой методике, смесь цинковой пыли, воды и Р. х. механически перемешивают втечение 20—30мин. Более низкие выходы продуктов восстановления (60—67 и 53—57%) по сравнению с выходами, полученными Мартином, по-видимому, можно объяснить тем, что Мартин использовал толуол.




Макромолекул образуются Межмолекулярного сцепления Межплоскостных расстояний Межтрубном пространстве Менделеева клапейрона Месторождений советского Метальным радикалом Металлические поверхности Металлических материалов

-
Яндекс.Метрика