Главная --> Справочник терминов


Мышьяковистых соединений Внимание! Все стадии настоящего синтеза необходимо проводить в вытяжном шкафу, так как могут выделяться .ъепгучие мышьяковистые соединения.

Мышьяковистые соединения 144

v 15. Неорганические мышьяковистые соединения... 144

16. Органические мышьяковистые соединения жирного ряда. 147

17. Первичные мышьяковистые соединения жирного ряда.. 153

20. Мышьяковистые соединения ароматического ряда 177

21. Гетероциклические мышьяковистые соединения. 187

Мышьяковистые соединения.

Органические мышьяковистые соединения являются, пожалуй,, наиболее разнообразными и сильными О. В. Обладая связанной с наличием атома мышьяка сильной токсичностью, они, благодаря влиянию окружающих групп, могут различнейшим образом изменять свои другие свойства. Так, при введении ароматических радикалов значительно увеличивается молекулярный вес, и, благодаря этому, получаются весьма стойкие твердые О. В., применяемые в виде ядовитых дымов. Наоборот, вводя в жирные арсины непредельные группы, можно увеличить их общую токсичность (цианистый какодил, (С2Н8) As-CN), а иногда увеличить способность проникать через кожу (nptf-мер: „люизит" СНС1 = СН — AsCl2). Объединение того и другого свойства мы имеем в дифенилцианарсине. Ненасыщенная циангруппа резко увеличивает токсичность (ядовитость) этого вещества, являю-

Итак, беглое рассмотрение классов органических соединений позволяет выделить те из них, которые являются наиболее интересными для химии отравляющих веществ. Таковыми будут: галоидо-производные ароматических углеводородов и простых эфиров, вещества, содержащие двухвалентный углерод, альдегиды, кетоны, гало-идоангидриды и эфиры некоторых кислот, сернистые соединения, производные азотной и азотистой кислоты, цианистые соединения и, наконец, разнообразные мышьяковистые соединения.

Мышьяковистые соединения.

Б ацетилене, полученном в генераторах, содержатся примеси: 0,03- -0,1 объемн. % фосфористого водорода, 0,01- -0,05 объемн.% крекневодородоп, около 0,ООУ объемы. % мышьяковистых соединений, з также аммиак г\Н3 и сероводород П28, Поскольку М1Я и Лг5 хорошо растворимы в воде, содержание их и ацетилене, получаемом в генераторах систем])! «карбид в воду», невелико: следы N1^ !1 около 0,0$ объем п. % НаК. В *с.ухих» генераторах получается {Шртилен, содержащий Б среднем 0,5 объсмгг.% N11,9 и 0,3 объе-мн.% НН8. Примеси могут пшпать загрязнение получаемых из ацетилена продуктов и отравление применяемых катализа-' чиров, поэтому очистка ацетилена от примесей особенно важна, ^сли он направляется на химическую переработку.

мышьяковистых соединений и примеси масла не допускается.

ствием в растворе мышьяковистых соединений.

Интересно, что ядовитое действие мышьяковистых соединений, как и действие цианидов, ослабляется при введении в организм легко отщепляющейся серы или веществ с сульфгидрильными группам». Вероятно, действие мышьяка направляется также лишь на цистеин белка протоплазмы **).

Замена кислорода на серу увеличивает ядовитость, но ослабляет раздражающие свойства мышьяковистых соединений.

Производные мышьяковой кислоты являются наиболее доступными из органических мышьяковистых соединений. Они легко образуются из неорганических соединений мышьяка. Для синтеза соединений жирного ряда применяется „реакция Мейера", а для синтеза ароматических мышьяковистых соединений—„реакция Барта" (см. главы 17 и 20). Обе упомянутые реакции осуществляются в заводском масштабе; посредством их с легкостью достигается переход от первичных мышьяковистых соединений к вторичным и далее к третичным. Почти все производные мышьяковой кислоты кристалличны. Низшие члены ряда первичных алкил-мышьяковых кислот легко растворимы в воде. Растворимость их уменьшается при увеличении молекулярного веса, а также при накоплении алкильных групп. Первичные кислоты—

Этот метод получения вторичных и третичных мышьяковистых соединений жирного ряда весьма прост и удобен 7.

Интересно, что способность к обмену радикалов резко отличает Р - хлорвинил - арсины от предельных мышьяковистых соединений жирного ряда, с которыми эти превращения осуществить не удалось 10. Наоборот, ароматические арсины в этом отношении сходны с р-хлор-виниларсинами (см. след. главу).

Известно лишь очень мало органических мышьяковистых соединений, содержащих тройную связь в радикале. Для синтеза их нельзя, конечно, применять сам ацетилен, так как тройная связь, как было указано выше, при этом переходит в двойную. Зато можно использовать образование из ацетилена, при действии магний-органических соедине-

Эта группа веществ по своей взаимной связи вполне аналогична группе мышьяковистых соединений жирного ряда. И здесь в качестве О. В. применяются преимущественно галоидные фенилированные арсины: фенил-дихлорарсин и дифенил-хлорарсин. И здесь основным продуктом для получения их являются соответствующие кислоты: фенил-мышьяковая и дифенил-мышьяковая:

Токсические свойства гетероциклических мышьяковистых соединений почти совершенно не изучены; исключение составляет лишь наиболее доступное из них — „адамсит". Поэтому, кроме подтверждения основного правила — влияния валентности мышьяка — в этой группе соединений еще не представляется возможным установить влияние структуры на токсические их свойства.




Магнитная восприимчивость Материала вследствие Материалов определяется Материалов применяемых Материалов производится

-
Яндекс.Метрика