|
|
|
Главная --> Справочник терминов Международные стандарты Весьма существенна роль пространственной структуры в сегментированных уретановых эластомерах. Высокополярные группы образуют довольно прочную физическую сетку в основном за счет водородных связей. Результирующее действие от их введения в полимер — увеличение межцепного взаимодействия. С ростом концентрации полиуретановых и полимочевинных сегментов происходит значительное увеличение напряжения при удлинении эластомера. Используя принцип направленного сочетания сегментов различной природы, можно получить не только высокомодульные эластомеры, но и сохраняющие высокие механические свойства при повышенной температуре (табл. 7) [59]. Интересным примером межцепного взаимодействия полиамидов с полиэфи- Среди блок-сополимеров наиболее широкое применение нашли термоэластопласты, примером которых могут служить сополимеры, построенные из эластомерного блока (изопренового или бутадиенового), заключенного между двумя полистирольными. В условиях эксплуатации -такие термоэластопласты ведут себя подобно обычным вулканизатам, где роль поперечных сшивающих связей и усиливающего наполнителя выполняют полистироль-ные стеклообразные домены (рис. 66). При формовании изделия, когда температура выше температуры стеклования полистирола, полимер под нагрузкой течет вследствие •размягчения доменов и ослабления межцепного взаимодействия (ср. ио-номеры, с. 290). Среди блок-сополимеров наиболее широкое применение нашли термоэластопласты, примером которых могут служить сополимеры, построенные из эластомерного блока (изопренового или бутадиенового), заключенного между двумя полистирольными. В условиях эксплуатации -такие термоэластопласты ведут себя подобно обычным вулканизатам, где роль поперечных сшивающих связей и усиливающего наполнителя выполняют полистироль-ные стеклообразные домены (рис. 66). При формовании изделия, когда температура выше температуры стеклования полистирола, полимер под нагрузкой течет вследствие •размягчения доменов и ослабления межцепного взаимодействия (ср. ио-номеры, с. 290). Итерируем далее этот процесс т раз. Получаемое в результате значение ф будет определяться как отношение среднего числа са^ мономеров в объеме а3 к числу мономеров в одной субъединице gm. Если ф меньше единицы, то мы имеем дело по существу с одноцеп-ной задачей. При Ф > ] доминирующими становятся эффекты межцепного взаимодействия. сти Cp = f(T) имеют в этой области одинаковый наклон, что указывает на то, что характеристическая температура 01 в теории Тарасова не зависит от плотности полиэтилена. Этот факт свидетельствует о том, что в этой области температур в колебательном спектре полиэтилена доминируют одномерные колебания, которые в первом приближении не зависят от сил межцепного взаимодействия (а следовательно, и от плотности полимера), а определяются только силами внутрицепного взаимодействия. Зависимость Ср от степени кристалличности ниже 50 К обусловлена двумя причинами: 1) в этой области значительный вклад в акустический спектр полиэтилена вносят трехмерные колебания, которые чувствительны к силам межцепного взаимодействия, а следовательно, и к плотности полимера; 2) заметный вклад могут вносить неакустические низкочастотные колебания, которые обусловлены наличием неупорядоченных аморфных областей. Еще большее влияние жесткости и избирательного межцепного взаимодействия обнаружено в некоторых полиамидах. Так, высокоориентированные игольчатые кристаллы (рис. 8а) образуются при дезаминиро- Существенный вклад в создание теории релаксационных явлений в полимерах внес Готлиб [62, с. 263, 283], причем наибольшее развитие получили работы, посвященные динамике изолированной цепи (растворы полимеров). В отличие от работ, в которых движение кинетических единиц, содержащих полярные группы, описывается как движение невзаимодействующих диполей с несколькими дискретными положениями ориентации, в работах Готлиба учитывался кооперативный характер переориентации диполей макромолекулы, приводящий к возникновению спектра времен релаксации. Расчеты показали, что в гибких карбоцепных полимерах в растворе диэлектрически активным является кооперативный вид движения, включающий согласованные поворотно-изомерные движения скелета цепи, внутреннее вращение в боковых группах и крупномасштабные низкочастотные крутильные колебания. Предполагается, что подобный механизм движения диполей имеет место при высоких температурах в пластифицированных полимерах в условиях ослабленного межцепного взаимодействия. С использованием модели малых колебаний описан процесс установления дипольной поляризации ниже температуры стеклования, который вызван, вероятно, колебаниями дипольных групп вблизи равновесного положения при наличии диссипативных сил, приводящих к релаксационным процессам в переменных полях. Модель малых колебаний рассмотрена в работе [63]. Анализ температурных изменений таких параметров дипольной релаксации а- и р-процессов, как тр, е^'акс, Де = efl — sx, К, показал, что при СВЧ дипольное поглощение может быть отнесено к типу р-процессов, т. е. локализовано в весьма малых молекулярных объемах. К подобному заключению приводят данные исследования дипольной поляризации в пластифицированных полимерах и растворах полимеров, для которых в условиях резко ослабленного межцепного взаимодействия значения энергии активации и ТР при высоких температурах близки к наблюдаемым для р-процесса в блоке. Для таких систем, как полибу-тилметакрилат и сополимеры бутилметакрилата со стиролом, при высоких температурах не наблюдалось совпадения тр а- и р-процессов [92]. Изменения тр и AW при ухудшении качества растворителя связаны с ростом межцепного взаимодействия макромолекул вследствие взаимного торможения кинетических групп, удаленных по цепи, т. е. увеличения взаимодействия при свертывании макромолекул в глобулы перед выпадением в осадок. Подобные результаты были получены также при изучении раствора поли-«-хлорстирола в смеси толуол — четыреххлористый углерод, а также для системы полиметилметакрилат — толуол и по-лиметилметакрилат — изопропилбензол [100]. В работе [100] также установлено, что в определенной области концентраций полиметилметакрилата в хорошем растворителе (толуол) тр зависит от молекулярной массы полимера: при изменении молекулярной массы от 3-Ю4 до 1,8-106 имеет место изменение тр от 5-Ю-9 до 9,5-Ю"9 с при 283 К и содержании полимера в растворе 15% (масс.). Важно подчеркнуть, что установленная дова«ие также начинают проектировать согласно принятому качеству газа и его допустимым отклонениям. Иначе говоря, стандарты взаимозаменяемости не только устанавливаются раз и навсегда, но и распространяются от одних устройств к другим. Вследствие этого неудивительно, что в разных .странах возникли разнообразные системы взаимозаменяемости газов, так как единственная возможность создать единые международные стандарты на газы и газовое оборудование, открывшаяся <во время перехода с угольного (первое поколение) на природный (второе поколение) газ, была упущена. Это объясняется главным образом тем, -что такой переход осуществлялся в разных странах неодновременно, и, кроме того, даже в пределах каждого 38. Антипова В. В, Международные стандарты на бензол и его гомологи и методы их анализа. М., Черметинформация, 1966. Сер. 10, инф № К. 8 с. Еще одна проблема, возникающая при использовании СНГ, особенно в походах и передвижных домиках,— разнообразие оборудования. Очень часто оказываются невзаимозаменяемыми не только клапаны и регуляторы давлений, применяемые в разных странах, но и оборудование, которое используется различными поставщиками СНГ. Однако нет сомнения в том, что такое положение не останется неизменным. Национальные стандарты в на стоящее время существуют почти во всех странах, где СНГ применяют в качестве бытового топлива, а международные стандарты также постоянно совершенствуются. 5 Таблица 12.1. Национальные и международные стандарты на промышленные слоистые реактопласты, армированные бумагой [5] Таблица 12.2. Национальные и международные стандарты на промышленные слоистые реактопласты, армированные тканями [5] Международные стандарты разрабатывает Международная Проводятся широкие исследования, связанные с переходом на международные стандарты серии 9000 [9]. 9. Переход на международные стандарты в оценке качества сырья и материалов: сравнение стандартов ИСО с ГОСТ, итоги проводимых работ за 1996-1997 гг., задачи и перспективы / И.В. Вишняков, Г.А. Ниазашвили, Б.С. Гришин, B.C. Соболев // Сырье и материалы для резиновой промыгиленности. Настоящее и будущее: Тез. докл.1Уконф. М, /997. С.376-377. В настоящее время лишь некоторые виды контейнеров унифицированы и для них имеются международные стандарты. К ним относятся контейнеры следующих типов. Международные стандарты на методы механических испытаний . 322 Международные стандарты на методы механических испытаний международные стандарты 28, 70, 108  Метилольных производных Методическом отношении Метоксилов соответственно Мезоионных соединений Мгновенной деформации Микробного происхождения Микроскопической обратимости Микроскопическом исследовании Минеральных наполнителей |
- |
Навигация