|
|
|
Главная --> Справочник терминов Межфазной поликонденсацией Межфазная поликонденсация (поликонденсация на границе раздела фаз) - реакция синтеза полимеров, протекающая на границе раздела двух несмешивающихся, но взаимодействующих жидкостей или жидкости и газа. Поликонденсация на границе раздела фаз - см. Межфазная поликонденсация. Работа 23. Межфазная поликонденсация дихлорангидрида адипиновой кислоты и гексаметилендиамина (неравновесный процесс) . . 72 Работа 24. Поликонденсация n-фенилендиамина и гидрохинона ... 72 Работа 25. Поликонденсация фенола с формальдегидом в кислой среде 75 Работа 26. Поликонденсация фенола с формальдегидом в щелочной среде 76 Работа 27. Поликонденсация карбамида с формальдегидом 77 Поликонденсацию проводят в расплаве, в растворе, на границе раздела фаз («межфазная поликонденсация»), а также в твердой фазе. Межфазная поликонденсация (поликонденсация на границе раздела фаз) протекает на границе раздела двух несмешивающихся жидкостей или жидкости и газа. Межфазная поликонденсация — гетерогенный необратимый процесс, скорость которого лимитируется скоростью диффузии реагентов к поверхности раздела фаз. Наиболее подробно изучена поликонденсация на границе раздела двух несмешивающихся жидкостей. Для проведения поликонденсации исходные реагенты растворяют раздельно в двух несмешивающихся жидкостях (фазах). При контакте приготовленных растворов на границе раздела фаз мгновенно образуется полимер. Для более полного контакта реагирующих соединений фазы обычно перемешивают. При синтезе, например, полиамидов или полиуретанов на границе раздела фаз образуется тонкая полимерная пленка, при удалении которой немедленно образуется новая пленка. Таким образом, полимер может непрерывно удаляться из зоны реакции и процесс можно вести до полного исчерпания мономеров. Работа 23. Межфазная поликонденсация дих лор ангидрида адипиновой кислоты и гексаметилендиамина (неравновесный процесс) Магнитный дипольный момент 221 Майо — Льюиса метод 38, 39, 41 Макросетчатые полимеры 103 Марка — Хувинка уравнение 172, 173 Межмолекулярное взаимодействие 89 Межфазная поликонденсация 60, 61, 72 Методы Рис. 5.1. Межфазная поликонденсация с образованием полиамидной пленки на границе раздела фаз рас-гворов мономеров При проведении поликонденсации на границе раздела фаг (межфазная поликонденсация) реагирующие компоненты растворяют раздельно в двух несмешивающихся жидкостях. Как правило, одной нз жидкостей служит вода, а другой — органическое вещество. Обычно одним кз компонентов реакция является ди-хлорангндрид дикарбоновой кислоты, другим — диамин, диол и т. д При соприкосновении жидкостей па границе раздела происходи! образование полимера, а побочный продукт, растворяясь в одной из жидкостей, удаляется из сферы реакции. Поэтому межфазиэя поликондепсация — необратимый процесс и соблюдение эквнмоляр-пости бифункциональных веществ не является необходимым. При межфазной поликонденсации можно получать линейные полимерь: с высоким молекулярным весом (вплоть до 500000). Пленка полимера, образующаяся на границе раздела, непрерывно удаляется, Скорость протекания реакции не очень велика; ее можно увеличить путем перемепшвзния> В этом случае поверхность раздела между каплями полимера и средой резко возрастает. зависит также от способа проведения поликонденсации (в расплаве. в растворе, на поверхности раздела двух фаз, Б твердой фазе). Одним из наиболее производительных, легко автоматизируемых и перспективных методов гюлнконденсацин является межфазная поликонденсация. Процесс протекает в гетерогенной системе на границе раздела двух нссмешивающих-ся жидкостей, содержащих исходные компоненты и не растворяющих получаемый полимер. Константы скорости межфазной поли конденсации достаточно высоки — 102 — 106 м3/(кмоль-с), поэтому процесс можно проводить при относительно низких температурах, получая полимер с высокой молекулярной массой. Межфазная поликонденсация таких трифункциональных мономеров, как 2-}- На рис. 52 представлена принципиальная схема производства полиарилата ИТД межфазной поликонденсацией. , терефталевой кислоты межфазной поликонденсацией: Полностью ароматические полиамиды получают также межфазной поликонденсацией или поликонденсацией в растворе. Полифенилентерефталамид получают межфазной поликонденсацией га-фенилендиамида и дихлоран* гидрида терефталевой кислоты: получаются межфазной поликонденсацией дихлорангидрида 4,4'-суль-фонилдибензойной кислоты с вторичными диаминами: получают поликонденсацией производных 1,3,5-триазина с двухатомными фенолами, диаминами и другими бифункциональными соединениями. Межфазной поликонденсацией 6-пентил-2,4-дихлортриазина с Такой метод синтеза полимеров, при котором реакция осуществляется на поверхности раздела двух фаз, был назван «межфазной поликонденсацией» [52А, 94]. Очевидно, реакция протекает на границе раздела раствора дихлорангндрида в не смешивающемся с водой органическом растворителе н водным раствором, например диамина, содержащим акцептор кислоты. В качестве кислотной компоненты могут применяться хлоран-гидриды алифатических или ароматических кислот, фосген и дисульфохлориды; в качестве соединения, содержащего подвижный атом водорода, — алифатические первичные и вторичные диамины или дифеиолы, а также их соли. Ароматические диамины и алифатические диолы реагируют слишком медленно, чтобы образовывать полимеры с большим молекулярным весом. Всегда возможна побочная реакция — гидролиз галоиданпирида, которая конкурирует с основным процессом и мешает образованию полимера. В отличие от поликонденсации МЕЖФАЗНОЙ ПОЛИКОНДЕНСАЦИЕЙ тической и межфазной поликонденсацией; при получении полиамидов акцепторно- фталеина, целесообразно осуществлять межфазной поликонденсацией, поскольку 4.2.6.2. Формирование сополимеров межфазной поликонденсацией 73  Метоксибензил пиримидин Макромолекул вследствие Мезоморфного состояния Миграционной способности Микроскопических исследований Макроскопической намагниченности Миллиметровом диапазоне Минеральными кислотами Минимальные количества |
- |
Навигация